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专利号: 2020109035088
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷,其结构分别如式Ⅰ和Ⅱ所示:其中,Ⅰ和Ⅱ中的R1表示8-10个碳原子构成的碳链。

2.根据权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷,其特征在于,所述R1表示为如下任意一种:在硫代糖苷键甾醇糖苷中,R1取上述基团时其代表的甾醇分别为菜油甾醇

(campesterol),谷甾醇(sitosterol),豆甾醇(stigmasterol),菜籽甾醇(brassicasterol);

在硫代糖苷键甾烷醇糖苷中,R1取上述基团时其代表的甾醇分别为菜油甾烷醇(campestanol),谷甾烷醇(sitostanol),豆甾烷醇(stigmastanol),菜籽甾烷醇(brassicastanol)。

3.一种权利要求1或2所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)化合物1天然甾醇或者天然甾烷醇,与三氟甲烷磺酸酐((CF3SO2)2O,Tf2O)反应,三氟甲磺酰基团(-OTf)取代天然甾醇/甾烷醇1的C-3位上的羟基获得化合物2;

(2)化学物2与硫代乙酸钾(KSAc)反应,硫代乙酸根离子((SAc)-)取代化合物2的C-3位上的三氟甲磺酰基并发生键翻转,获得化合物3;

(3)化合物3上的乙酸基团在碱性条件下被脱除,得到C-3位为巯基(-SH)的化合物4;

(4)化合物4在惰性气体保护及路易斯酸存在的条件下和全乙酰基/全苯甲酰基保护的化合物5反应发生糖基化,获得化合物6;

(5)化合物6上的乙酰基/苯甲酰基在碱性条件下被脱除,获得硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷7;

其反应路线如下所示:

上述反应路线中化合物1为天然甾醇,当化合物1为天然甾烷醇

化合物7为硫代糖苷键甾烷醇糖苷:

其中,R2表示保护基团。

4.根据权利要求3所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,所述R2优选表示苯甲酰基或者乙酰基。

5.根据权利要求3所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,步骤(1)中化合物1的溶剂为无水二氯甲烷(DCM)和无水吡啶的混合液;三氟甲磺酸酐溶解在无水二氯甲烷(DCM)中再与化合物1的溶液反应;且三氟甲磺酸酐的用量为化合物1的摩尔数的1~2倍;反应在-10℃~10℃下进行。

6.根据权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所用反应溶剂为二甲基甲酰胺(DMF);硫代乙酸钾的用量为化合物2摩尔数的1-2.5倍;反应在-20℃~0℃下进行。

7.根据权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所用反应溶剂为乙醚、乙酸乙酯或者氯仿;所用反应试剂为碱性溶液,包括氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、甲醇盐或者碳酸盐;碱性溶液的用量为化合物

3摩尔数的5-10倍。

8.根据权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所用反应溶剂为芳香烃、醚类、酯类中的一种或几种,所用路易斯酸催化剂包括三氟化硼乙醚、三氟甲磺酸或高氯酸;路易斯酸催化剂的用量为化合物4摩尔数的0.5-3倍;惰性保护气体为氮气、氦气或者氩气。

9.根据权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷的制备方法,其特征在于,步骤(5)中用碱对化合物6进行水解脱保护,碱性溶液包括碱金属的氢氧化物,包括氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、氢氧化锂(LiOH)、碳酸盐,包括碳酸钠(Na2CO3)、碳酸钾(K2CO3);所用反应溶剂为二氯甲烷、乙醚或者乙腈,碱性试剂用量为化合物6摩尔数的0.5-5倍。

10.一种权利要求1所述的硫代糖苷键甾醇糖苷或者硫代糖苷键甾烷醇糖苷在制备药物、保健品、饲料中的应用。