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专利号: 2024104529982
申请人: 浙江理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种手性樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃的制备方法,包括以下步骤:步骤一、四硝基氧杂杯[4]芳烃 化合物1的合成:将化合物4,6‑二羟基间苯二甲酸、1,

5‑二氟‑2,4‑二硝基苯和碳酸钾三者的混合物在DMSO中室温剧烈搅拌12h以上;TLC监测原料反应完全,向反应液中加乙酸乙酯和水,再将混合液转入分液漏斗中萃取,合并有机相并用饱和食盐水洗2 5次,再次收集有机相,有机相用无水Na2SO4干燥,减压旋蒸得到粗产物,~再进行重结晶,得到白色絮状物,即为四硝基氧杂杯[4]芳烃;

步骤二、四氨基氧杂杯[4]芳烃 化合物2的合成:将化合物1溶解在二氯甲烷与甲醇的混合溶剂中,再加入Pd/C作催化剂,然后持续向反应液中通入氢气,TLC板追踪反应,反应结束后过滤除去催化剂,滤液旋干,固体用甲醇洗,得到纯净产物,即四氨基氧杂杯[4]芳烃;

步骤三、右旋樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃 化合物3的合成:将化合物2与右旋樟脑磺酰氯溶解在二氯甲烷溶液中,在三乙胺的条件下,室温搅拌反应,用TLC板追踪反应直至反应结束;后加水淬灭反应,有机层以水洗涤2 5次,饱和食盐水洗涤2 5次,再用无水~ ~Na2SO4干燥有机相,抽滤,减压旋蒸得到粗产物,重结晶得到白色晶状物质,即为右旋樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃;

步骤四、左旋樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃 化合物4的合成:将化合物2与左旋樟脑磺酰氯溶解在干燥的二氯甲烷溶液中,在三乙胺的条件下,室温搅拌反应,用TLC板追踪反应直至反应结束;后加水淬灭反应,有机层以水洗涤2 5次,饱和食盐水洗涤2 5次,再用~ ~无水Na2SO4干燥有机相,抽滤,减压旋蒸得到粗产物,重结晶得到白色晶状物质,即为左旋樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃。

2.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤一化合物4,6‑二羟基间苯二甲酸,1,5‑二氟‑2,4‑二硝基苯和碳酸钾三者摩尔比为1∶1∶2 3。

~

3.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤二中二氯甲烷:甲醇的体积比为1∶1 3,四硝基氧杂杯[4]芳烃与Pd/C的摩尔比为1∶0.05 0.2。

~ ~

4.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤三的四氨基氧杂杯[4]芳烃与右旋樟脑磺酰氯的摩尔比为1∶5 20。

~

5.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤三和步骤四中四氨基氧杂杯[4]芳烃与三乙胺的摩尔比均为1∶5 20,二氯甲烷均为干燥的二氯甲烷,搅拌温度均为20℃,反~应时间均为6 8 h。

~

6.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤三和步骤四中重结晶溶剂均为甲醇。

7.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述步骤四中四氨基氧杂杯[4]芳烃与左旋樟脑磺酰氯的摩尔比为1∶5 20。

~

8.一种如权利要求1~7任意一项所述的手性樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃的制备方法制备的手性樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃的应用,其特征在于:所述手性樟脑磺酰胺修饰的氧杂杯[4]芳烃能够实现对L‑脯氨醇S‑G1和D‑脯氨醇R‑G1两种对映体的识别。