1.一种基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器,其特征在于:所述传感器为NH2-UiO-
66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE,将其作为电化学发光测试的工作电极,铂电极作为辅助电极,Ag/AgCl作为参比电极,组成三电极体系进行电化学发光法检测啶虫脒。
2.根据权利要求1所述基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器的制备方法,其特征在于,制备步骤包括:(1)MoS2QDs-PATP@PTCA复合材料的制备;
(2)NH2-UiO-66-pDNA的制备;
(3)NH2-UiO-66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE传感器的制备:用微量进样器移MoS2QDs-PATP@PTCA的DMF溶液滴于洁净的玻碳电极表面,室温干燥,得到MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE修饰电极,接着,将apt、NH2-UiO-66-pDNA的Tris-HCl溶液滴加到MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE的表面,得到NH2-UiO-66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE;最后,将NH2-UiO-66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE修饰电极在低温环境下放置,即得到ECL传感器。
3.根据权利要求2所述基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器的制备方法,其特征在于,MoS2QDs-PATP@PTCA复合材料的制备为:将Na2MoO4·2H2O溶于去离子水中,用HCl调节pH至6.5,超声处理后,加入半胱氨酸和去离子水,将混合物转移到高压釜中反应,自然冷却至室温后,离心并取上层清液并于低温保存,得到MoS2QDs溶液;将4-氨基苯硫酚(PATP)溶于乙醇溶液中,再将其注入MoS2QDs溶液中,在黑暗条件下搅拌一定时间,用乙醇洗涤、离心、分离,并将最终得到的MoS2QDs-PATP分散在乙醇中;
将苝四羧酸二酐(PTCDA)溶于NaOH中,搅拌得到黄绿色溶液后,滴入HCl直至完全沉淀,离心并用去离子水洗涤三次,干燥得到暗红色粉末,即PTCA;
取制备的PTCA加入MoS2QDs-PATP溶液中,搅拌、离心、洗涤、干燥得到淡红色粉末MoS2QDs-PATP@PTCA。
4.根据权利要求2所述基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器的制备方法,其特征在于,NH2-UiO-66-pDNA的制备为:将pDNA的Tris-HCl溶液加入含有NH2-UiO-66的离心管中,振荡反应后离心,取沉淀物溶于Tris-HCl中,将得到的胶体溶液超声处理,并在室温下震荡,得到NH2-UiO-66-pDNA。
5.根据权利要求2所述基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器的制备方法,其特征在于:apt适配体的DNA序列为:5’-COOH TGT AAT TTG TCT GCA GCG GTT CTT GAT CGC TGA CAC CAT ATT ATG AAG A-3’。
6.根据权利要求3所述基于电化学发光法检测啶虫脒的传感器的制备方法,其特征在于:MoS2QDs-PATP和PTCA的质量比1:1~3:1。
7.根据权利要求1-5任一项所述的传感器电化学发光法检测啶虫脒,其特征在于,所述检测步骤为:(1)含过硫酸钾(K2S2O8)的磷酸盐(PB)缓冲溶液的配制,作为空白溶液;
(2)含不同浓度啶虫脒标准溶液的配制:
准确称取一定量的啶虫脒,用去离子水配制1.0×10-6mol/L溶液,制备一系列不同浓度的啶虫脒标准溶液,啶虫脒标准溶液的浓度范围为1.0×10-7mol/L~1.0×10-18mol/L;
(3)标准曲线的绘制
将修饰电极NH2-UiO-66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE作为工作电极,铂电极作为辅助电极,Ag/AgCl作为参比电极,组成三电极体系,将三电极体系置于上述含一系列不同浓度啶虫脒标准溶液中浸泡一定时间,并以含K2S2O8的PBS作为空白溶液检测发光强度;在-
1.6~0V的电化学窗口范围内,光电倍增管高压800V,放大级数为2,扫速0.1V/s,进行循环伏安扫描,记录电位-发光强度曲线(E-ECL),建立加入啶虫脒前后的发光强度差值与啶虫脒浓度对数值的线性关系,得到相应的线性回归方程;
(4)实际样品检测
实际样品检测先作前处理再调节pH,按照上述步骤(3)中的线性回归方程进行计算。
8.根据权利要求7所述的检测啶虫脒的电化学发光方法,其特征在于:所述的PB缓冲溶液中含0.05mol/LK2S2O8,PB缓冲溶液的pH为7.5,其浓度为0.1mol/L;
修饰电极NH2-UiO-66-pDNA/apt/MoS2QDs-PATP@PTCA/GCE在不同浓度啶虫脒标准溶液中浸泡时间为60min。
9.根据权利要求7所述的检测啶虫脒的电化学发光方法,其特征在于:最低检测限为
6.4×10-19mol/L。