利索能及
我要发布
收藏
专利号: 2020102870226
申请人: 湖南科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物,其特征在于:该化合物为具有结构通式(I)的化合物:其中,式(I)中,R为氢或C1-C2烷基或卤素或C1-C2烷氧基。

2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述R选自H、甲基、乙基、F、Cl、Br、甲氧基、乙氧基中的一种;作为优选,所述R选自H、4-CH3、3-CH3、2-CH3、4-Cl、3-Cl、2-Cl、4-OCH3、

3-OCH3、2-OCH3中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于:所述N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物是选自下列化合物中的一种或多种:N-((4-甲基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((3-甲基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((2-甲基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((4-氯苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((3-氯苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((2-氯苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((4-甲氧基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((3-甲氧基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

N-((2-甲氧基苯胺基)乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

4.一种制备具有结构通式(I)的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物或制备权利要求1-3中任一项所述具有结构通式(I)的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的方法:该制备方法包括如下步骤:

1)由邻氨基苯甲醇与三光气进行反应获得3,1-苯并恶嗪-2-酮:

2)将步骤1)获得的3,1-苯并恶嗪-2-酮和1,2-二氯乙烷进行反应,获得具有结构式(II)的N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮:

3)将步骤2)获得的具有结构式(II)的N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮和具有结构通式(III)的取代苯胺进行反应,获得包含具有结构通式(I)的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的反应混合物:

4)将步骤3)获得的包含具有结构通式(I)的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的反应混合物进行分离和提纯,获得具有结构通式(I)的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物;

其中:R为氢或C1-C2烷基或卤素或C1-C2烷氧基。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述R选自H、甲基、乙基、F、Cl、Br、甲氧基、乙氧基中的一种;作为优选,所述R选自H、4-CH3、3-CH3、2-CH3、4-Cl、3-Cl、2-Cl、4-OCH3、3-OCH3、2-OCH3中的一种。

6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:在步骤1)中,所述邻氨基苯甲醇与三光气在有机溶剂中和碱的存在下进行反应;所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、1,2-二氯乙烷中的一种;优选为四氢呋喃;所述碱为三乙胺或吡啶;优选为三乙胺;和/或在步骤2)中,所述3,1-苯并恶嗪-2-酮和1,2-二氯乙烷在有机溶剂中和碱的存在下进行反应;所述有机溶剂为四氢呋喃或甲苯;优选为四氢呋喃;所述碱为碳酸铯或碳酸钾;优选为碳酸铯;和/或在步骤3)中,所述N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮和取代苯胺在有机溶剂中有碱和相转移催化剂的存在下进行反应;所述有机溶剂为乙腈或二甲基甲酰胺(DMF);优选为乙腈;所述碱为碳酸钾或NaOH;优选为碳酸钾;所述相转移催化剂为碘化钠或四丁基碘化胺;

优选为碘化钠。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:在步骤1)中所述邻氨基苯甲醇、三光气、有机溶剂和碱的加入量的摩尔比为:1:0.5-1.5:30-120:0.8-3,优选为1:0.8-1.2:40-100:1-

2;和/或

作为优选,在步骤2)中,所述3,1-苯并恶嗪-2-酮、1,2-二氯乙烷、有机溶剂和碱的加入量的摩尔比为1:2-4:20-100:0.5-3,优选为1:2.5-3.5:30-80:1-2.5;和/或在步骤3)中,所述具有结构式(II)的N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮与具有结构通式(III)的取代苯胺加入量的摩尔比为1:0.5-2,优选为1:0.8-1.8,更优选为1:1.0-1.5;

在步骤3)中,所述N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮、有机溶剂、碱、相转移催化剂加入量的摩尔比为1:100-400:0.8-4:0.5-3,优选为1:150-300:1-3:0.8-2.5,更优选为1:

200-280:1.5-2.5:1-2。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤1)具体为:按比例称取邻氨基苯甲醇与三光气溶于有机溶剂中,然后加入碱进行反应,反应温度为50-80℃(优选为60-68℃),反应时间为20-60min(优选为30-40min);和/或步骤2)具体为:按比例称取3,1-苯并恶嗪-2-酮与1,2-二氯乙烷溶于有机溶剂中,然后加入碱以及任选地催化剂(例如四丁基溴化铵)进行反应,反应温度为50-80℃(优选为55-

65℃),反应时间为5-15h(优选为10-13h);和/或

步骤3)具体为:按比例称取具有结构通式(III)的取代苯胺溶于有机溶剂中,加入相转移催化剂和碱后进行反应(优选为回流反应,反应温度为50-100℃,优选为60-100℃;反应时间为10-60min,优选为20-40min);反应完成后,冷却(优选冷却至室温),然后加入具有结构式(II)的N-(2-氯乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮继续反应(优选为回流反应,反应温度为50-

100℃,优选为60-90℃;反应时间为10-48h,优选为20-30h);冷却(优选冷却至室温),获得含N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的反应混合物。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤4)具体为:将步骤3)获得的含N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的反应混合物进行过滤(优选为抽滤),洗涤(优选采用乙酸乙酯洗涤1-8次,优选为2-5次)获得滤液;然后将滤液依次经干燥(优选采用无水Na2SO4干燥)、过滤(优选为抽滤)、脱溶(优选为减压脱溶);最后再经过柱层析分离后,即获得N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物。

10.一种如权利要求1-3中任一项所述的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物或如权利要求4-9中任一项所述方法制备的N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物的用途,其特征在于:将该N-(芳氨基乙基)-3,1-苯并恶嗪-2-酮类化合物用于抑制小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌或稻瘟病菌中的一种或多种。