1.一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物,其特征在于:所述配合物的结构式如式(Ⅰ)所示:其中,R1为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基。
2.一种如权利要求1所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的制备方法,其特征在于:所述配合物的制备方法步骤如下:步骤(1)合成式(Ⅱ)化合物:取苯甲醛,2当量带有相应取代基的苯胺,加热到120℃,缓慢加入氯化锌的浓盐酸溶液,然后升温到160℃反应30分钟,冷却反应物到室温,用CH2Cl2溶解萃取,CH2Cl2相用水洗涤三次,再用无水硫酸镁干燥过夜,过滤掉固体硫酸镁,滤液旋蒸至有固体出现,加入甲醇析出固体,再用甲醇洗涤三次,抽干即得式(Ⅱ)化合物,反应式如下:其中,R1为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基;
步骤(2)合成式(Ⅲ)化合物:取丁二酮,1当量的2,6-二苯甲基-4-甲基苯胺以及0.1个当量的对甲基苯磺酸,溶于溶剂后在80℃下加热,搅拌24h,然后回流分水3-14天,期间通过点板来监控反应程度,反应完成后,旋干溶剂至有少量黄色固体析出,之后加入甲醇,过滤,所得黄色固体使用甲醇洗涤3次,真空干燥后即得式(Ⅲ)化合物,反应式如下:步骤(3)合成式(Ⅳ)化合物:将得到的式(Ⅱ)化合物,1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸,溶于溶剂后在80℃下加热,搅拌24h,然后回流分水3-14天,期间通过点板来监控反应程度,反应完成后,旋干溶剂至有少量固体析出,之后加入甲醇,过滤,所得产物使用甲醇洗涤3次,真空干燥后即得式(Ⅳ)化合物,反应式如下:步骤(4)合成式(Ⅴ)化合物:将得到的式(Ⅳ)化合物,1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸,溶于溶剂后在80℃下加热,搅拌24h,然后回流分水3-14天,期间通过点板来监控反应程度,反应完成后,旋干溶剂至有少量固体析出,之后加入甲醇,过滤,所得固体使用甲醇洗涤3次,真空干燥后即得式(Ⅴ)化合物,反应式如下:步骤(5)合成式(Ⅰ)配合物:在室温氮气保护下将步骤(4)合成的式(Ⅴ)化合物在溶剂中与(DME)NiBr2按1:2的摩尔比反应,反应时间12-24小时,合成丁二酮骨架的α-二亚胺配合物,反应式如下:其中,R1分别为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基;DME=1,2-二甲氧基乙烷。
3.如权利要求2所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的制备方法,其特征在于:
步骤(2)~步骤(5)所述的溶剂为四氢呋喃、石油醚、甲苯、苯、二氯甲烷、四氯甲烷、乙醚、1,
4-二氧六环或1,2-二氯乙烷中的一种或几种的混合物。
4.一种如权利要求2所述方法制备的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的应用,其特征在于:所述式(Ⅰ)配合物和AlEt2Cl组成催化体系用于催化丙烯低聚制备高支化度聚丙烯。
5.如权利要求4所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的应用,其特征在于:所述催化剂用于催化丙烯低聚制备高支化度聚丙烯的方法为:在无水无氧条件下向350mL厚壁耐压反应器中加入0.2mL AlEt2Cl,10mL甲苯和磁力搅拌子,将耐压瓶连接到高压聚合管线,并将溶液脱气,将该反应器加热至所需温度,并使其平衡5分钟,然后通过注射器在丙烯气体气氛保护下将溶解在2mLCH2Cl2的2.4μmol镍配合物注入聚合体系中,在快速搅拌下,将反应器加压并保持在相应的丙烯气压进行反应,泄压并在酸化的甲醇中终止反应,制得高支化度聚丙烯。
6.如权利要求5所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的应用,其特征在于:所述催化丙烯低聚的反应温度为:室温~80℃;反应时间为:0.5h-2h;压力为0.1MPa~1.0MPa。
7.如权利要求5所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的应用,其特征在于:所述催化聚合制得的高支化度聚丙烯用作油品的降凝剂及抗磨剂。