1.一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构式为:其中,R=Br,Cl,F。
2.一种如权利要求1所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法工艺步骤如下:(1)配体的制备
步骤一、含邻位二苯甲基取代的苯胺和菲醌以摩尔比1:1混合,EtOH作溶剂,HCOOH作催化剂,反应温度为45-50℃,回流12-24小时后,真空除去溶剂,得到粗产品,然后再用CH2Cl2/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得到产品,反应式如下:步骤二、将步骤一所得产品和对位苯基取代的苯胺以摩尔比1:1混合,EtOH作溶剂,HCOOH作催化剂,反应温度为45-50℃,回流12-24小时后,真空除去溶剂,得到粗产品,然后再用CH2Cl2/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得不对称的α-二亚胺配体,反应式如下:(2)α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备
在N2保护下,以CH2Cl2为溶剂,将步骤二所得配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:1.0-1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12-24小时后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,用乙醚洗涤3次,真空干燥,得到粉末状固体α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,反应式如下:
3.如权利要求2所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤一所述催化剂HCOOH的用量为菲醌摩尔量的0.05-0.15倍;所述邻位二苯甲基取代的苯胺为6-二苯甲基-4-溴-2-氟苯胺,6-二苯甲基-4-氯-2-氟苯胺,6-二苯甲基-2,4-二氟苯胺。
4.如权利要求2所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤二中所述催化剂HCOOH的用量为加入的步骤一产品的摩尔量的0.05-0.15倍;
所述对位苯基取代苯胺为4-苯基-2-氟苯胺。
5.一种如权利要求1所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物应用于乙烯聚合制备聚乙烯弹性体。
6.如权利要求4所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂(MMAO)以摩尔比1:200-1:
2000组成复合催化体系,催化剂用量为5-400μmol,加入到100mL聚合瓶中,进行溶液聚合,溶剂为30ml甲苯,控制反应温度为0-80℃,反应时间为10-120分钟,催化乙烯聚合,得到高分子量、窄分子量分布、低支化度的聚乙烯弹性体。