1.含羧基的半三明治型铱配合物,其特征在于,结构式如式(Ⅰ)所示:
式中,R1、R2、R3同时或分别为氢、C1~C15的烷基、卤素或卤代C1~C15的烷基;R4为中的一种,R5为Cl、CH3O、CH3COO、三苯基膦中的一种。
2.根据权利要求1所述的含羧基的半三明治型铱配合物,其特征在于,所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式1所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式2所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为氢,R3为叔丁基,R4为 R5为Cl,具体结构式如式3所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为氢,R3为叔丁基,R4为 R5为Cl,具体结构式如式4所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为叔丁基,R3为叔丁基,R4为 R5为Cl,具体结构式如式5所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为叔丁基,R3为叔丁基,R4为 R5为Cl,具体结构式如式6所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式7所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式8所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式9所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式10所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氢,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式11所示;所述式(Ⅰ)中,R1为氟,R2为氢,R3为氢,R4为 R5为Cl,具体结构式如式12所示;
3.一种权利要求1或2所述的含羧基的半三明治型铱配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在氮气保护下,将式(Ⅲ)所示二聚体、式(Ⅱ)所示含羧基配体、碱或者碱性溶剂B,在甲醇为溶剂的条件下室温反应24h后得到式(Ⅰ)所示含羧基的半三明治型铱配合物;该配合物为18电子配合物,当加入B为甲醇钠或者乙酸钠时,目的是拔掉配体酚羟基上一个质子H使配体变成阴离子型配体并作为N^O螯合配体与金属中心配位;具体的合成路线为:
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,
所述配合物为1时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.05mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
18.66mg配体(式(Ⅱ)R1=R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤除去乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体1;
所述配合物为2时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.02mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
19.95mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体2;
所述配合物为3时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.02mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
22.89mg配体(式(Ⅱ)R1=R2=氢、R3=叔丁基)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应
12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;
滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体3;
所述配合物为4时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.02mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
23.96mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=氢、R3=叔丁基)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体4;
所述配合物为5时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.05mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
26.78mg配体(式(Ⅱ)R1=氢、R2=R3=叔丁基)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应
12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;
滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体5;
所述配合物为6时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入29.99mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
28.12mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=R3=叔丁基)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应
12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;
滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体6;
所述配合物为7时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入54.98mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4=)、24.88mg配体(式(Ⅱ)R1=R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体7;
所述配合物为8时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入50.06mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4=)、24.55mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体8;
所述配合物为9时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入46.00mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
24.34mg配体(式(Ⅱ)R1=R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体9;
所述配合物为10时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入45.97mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
26.12mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体10;
所述配合物为11时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入30.24mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
15.62mg配体(式(Ⅱ)R1=R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体11;
所述配合物为12时,通过以下方法制备而成:
氮气保护下,在100mL Schlenk瓶中加入35.03mg铱二聚体(式(Ⅲ)R4= )、
19.86mg配体(式(Ⅱ)R1=氟、R2=R3=氢)、20mg乙酸钠以及10mL无水甲醇,室温反应12h,反应结束后,旋转蒸发仪旋干溶剂,剩余固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除乙酸钠;滤液使用旋转蒸发仪旋至少量,加入过量不良溶剂正己烷,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体12。
5.一种权利要求1‑2任一项所述的含羧基的半三明治型铱配合物在制备抗癌药物中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,癌症为肝癌、肺癌或宫颈癌。