1.含香豆素配体的半三明治型金属配合物,其特征在于,结构式如下:
2.如权利要求1所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物的制备方法,其特征在于,包括:将7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素、乙醇钠溶于二氯甲烷中混合均匀,充入保护气体,常温搅拌,再加入金属配合物,充入保护气体,常温搅拌至少24h后,将反应溶液旋干,得粗产品,用二氯甲烷溶解,缓慢加入甲醇进行重结晶,即得;
其中,7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素、金属配合物的摩尔比为2:1,金属配合物
6 5 5
为[Ru(η‑p‑cymene)Cl2]2、[Rh(η‑C5Me5)Cl2]2或[Ir(η‑C5Me5)Cl2]2。
3.如权利要求2所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物的制备方法,其特征在于,称取55mg的7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素、20mg的乙醇钠溶于8mL的二氯甲烷中6
混合均匀,充入氩气进行保护,常温搅拌30min,再加入64mg的[Ru(η‑p‑cymene)Cl2]2,继续充入氩气保护,常温反应24h后,将反应溶液旋干,得粗产品,用二氯甲烷溶解该固体后,缓慢沿反应瓶壁加入适量甲醇进行重结晶,即得式(I)的目标产物。
4.如权利要求2所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物的制备方法,其特征在于,称取55mg的7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素、20mg的乙醇钠溶于8mL的二氯甲烷中5
混合均匀,充入氩气进行保护,常温搅拌30min,再加入61.8mg的[Rh(η‑C5Me5)Cl2]2,继续充入氩气保护,常温反应24h后,将反应溶液旋干,得粗产品,用二氯甲烷溶解该固体后,缓慢沿反应瓶壁加入适量甲醇进行重结晶,即得式(II)的目标产物。
5.如权利要求2所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物的制备方法,其特征在于,称取55mg的7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素、20mg的乙醇钠溶于8mL的二氯甲烷中5
混合均匀,充入氩气进行保护,常温搅拌30min,再加入80mg的[Ir(η‑C5Me5)Cl2]2,继续充入氩气保护,常温反应24h后,将反应溶液旋干,得粗产品,用二氯甲烷溶解该固体后,缓慢沿反应瓶壁加入适量甲醇进行重结晶,即得式(III)的目标产物。
6.如权利要求2‑5任一项所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物的制备方法,其特征在于,7‑二乙胺基‑4‑羟基‑3‑乙酰基香豆素的制备方法为:将苯酚与过量丙二酸混合,在冰浴条件下加入POCl3,充分混合后加热至115℃反应2h,停止加热后冷却至室温,用水溶解,用乙酸乙酯萃取,旋干后可得丙二酸二苯酯,结构式如下:将丙二酸二苯酯溶解于甲苯中,逐滴加入少量3‑羟基‑N,N二乙基苯胺,充分混合后加热至110℃,反应10h,停止加热并冷却至室温,抽滤,收集固体用石油醚、二氯甲烷洗涤,得
7‑二乙胺基‑4‑羟基香豆素,结构式如下:
将7‑二乙胺基‑4‑羟基香豆素与过量乙酸酐混合,溶解于吡啶中,加热至115℃反应2h,待溶液冷却至室温,加入水,有固体析出,过滤,用异丙醇洗涤固体,得7‑二乙胺基‑4‑羟基‑
3‑乙酰基香豆素,结构式如下:
7.如权利要求1所述的含香豆素配体的半三明治型金属配合物在制备治疗乳腺癌的药物中的应用。