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专利号: 2024102725381
申请人: 江苏海洋大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种多功能键合型萃淋树脂,其具有通式(Ⅰ)或通式(Ⅱ)示意结构:

其中通式(Ⅰ)或通式(Ⅱ)中的 指的是聚苯乙烯基树脂,R1选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基,R2和R3分别选取C1~C18烃基;其中所述聚苯乙烯基树脂指的是交联或非交联聚苯乙烯树脂、或交联或非交联(烯烃单体‑苯乙烯)共聚物树脂;其中所述烯烃单体指的是氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯或丙烯腈中的一种或两种以上。

2.一种制备权利要求1中多功能键合型萃淋树脂的方法,其特征在于方法如下所述:称取溶剂和氯甲基化 于反应釜中,N2保护下室温溶胀24小时,然后加入2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯和阻聚剂,调控反应釜内物料温度25~45℃,搅拌反应6~18小时,其后提高反应温度至60~90℃,再继续搅拌反应6~18小时,后经过滤、洗涤、干燥,制得通式(Ⅰ)或通式(Ⅱ)示意结构的多功能键合型萃淋树脂;

其中所述氯甲基化 指的是氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯树脂、或氯甲基化交联或非交联(烯烃单体‑苯乙烯)共聚物树脂;其中所述烯烃单体指的是氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯或丙烯腈中的一种或两种以上;

所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯具有通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示结构:

其中所述通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)中的R1选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基,R2和R3分别选取C1~C18烃基;

所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯的用量是所述氯甲基化 所含氯甲基摩尔量的1.0~1.2倍。

3.依照权利要求2所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述溶剂选取甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、甲苯、二甲苯、十氢萘、2‑甲氧基乙醇、2‑乙氧基乙醇、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的一种或两种以上;所述溶剂用量是氯甲基化 重量的2~20倍。

4.依照权利要求2所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所所述阻聚剂指的是对苯二酚、对甲氧基苯酚、叔丁基对苯二酚、2,6‑二丁基对苯二酚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚或2,4,6‑三叔丁基苯酚中的一种或两种以上;所述阻聚剂的用量是2‑羟基‑3‑不饱和叔胺基丙基膦酸酯重量的0.5~5%。

5.依照权利要求2所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯是采用如下步骤制得的:称取有机溶剂和亚膦酸酯投入反应釜中,N2保护下,搅拌下加入醇钠后,向反应釜中连续加入N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺,并同时提高反应釜内物料温度至70~140℃,搅拌反应8~12小时,经分离纯化,制得2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸二烷基酯;

其中亚膦酸酯与N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺的摩尔比为1:0.85~1.05。

6.依照权利要求5所述一种多功能键合型萃淋树脂及其制备方法,其特征在于所述有机溶剂指的是亚膦酸酯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、1,

4‑二氧六环、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的一种或两种以上;

其中所述有机溶剂的用量是N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑烃基‑N‑缩水甘油基‑N‑烯丙基胺重量的1~10倍。

7.依照权利要求5所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述亚膦酸酯具有通式(Ⅴ)所示结构:其中通式(Ⅴ)中的R1选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基,R2选取C1~C18烃基。

8.依照权利要求5所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述醇钠指的是甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠中的一种;

其中所述醇钠的用量是N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑烃基‑N‑缩水甘油基‑N‑烯丙基胺质量的5~15%。

9.依照权利要求5所述一种多功能键合型萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述N‑烃基‑N‑缩水甘油基‑N‑烯丙基胺具有通式(Ⅵ)所示结构:其中通式(Ⅵ)中的R3选取C1~C18烃基。