1.一种表面键合聚阳离子膦酸酯的高容量萃淋树脂的制备方法,其是采用下述步骤制得的:分别称取表面键合不饱和阳离子膦酸酯的 双不饱和阳离子膦酸酯以及水性引发剂,一起混入去离子水中,搅拌分散均匀,N2保护下室温溶胀2~24小时,倒入有机溶剂中搅拌分散0.5~2小时后于聚合釜中,提升聚合釜内物料温度至50~90℃,搅拌下,反向悬浮聚合反应2~20小时,此后降低反应釜内物料温度至室温,经过滤、洗涤、干燥,制得所述表面键合聚阳离子膦酸酯的高容量萃淋树脂;
其中所述双不饱和阳离子膦酸酯的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯的 质量的10~1000%,所述水性引发剂的用量是双不饱和阳离子膦酸酯质量的1.5~15%,去离子水的用量是所述双不饱和阳离子膦酸酯质量的50~500%,所述有机溶剂的用量是所述表面键合不饱和阳离子聚苯乙烯基树脂质量的300~3000%;
所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯的聚苯乙烯基树脂具有通式(Ⅰ)或通式(Ⅱ)示意结构:所述双不饱和阳离子膦酸酯具有通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示结构:
其中通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)、通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)中的 指的是聚苯乙烯基树脂,R1和R2‑ ‑ ‑ ‑分别选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基,X 选取Cl 、Br 或I 中的一种指的是C1~C18亚烃基或 其中n选取0~2000之间的自然数;
所述水性引发剂指的是偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐、过硫酸钾或过硫酸铵中的一种;
所述有机溶剂选取甲苯、二甲苯、氯苯、十氢萘、四氯化碳、1,2‑二氯乙烷或沸程60~90℃的石油醚中的一种或两种以上。
2.依照权利要求1所述一种表面键合聚阳离子膦酸酯的高容量萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯 的具体制备方法如下所述:称取溶剂和氯甲基化 于反应釜中,N2保护下室温溶胀24小时,然后加入2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯和阻聚剂,调控反应釜内物料温度25~45℃,搅拌反应6~16小时,其后提高反应温度至60~90℃,再继续搅拌反应6~36小时,后经过滤、洗涤、干燥,制得通式(Ⅰ)通式(Ⅱ)表面键合不饱和阳离子膦酸酯其中所述溶剂用量是氯甲基化 质量的200~2000%,所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯的用量是所述氯甲基化 所含氯甲基摩尔量的80~110%,所述阻聚剂的用量是2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯重量的0.1~10%;
所述氯甲基化 指的是氯甲基化聚苯乙烯基树脂;其中所述聚苯乙烯基树脂指的是交联或非交联聚苯乙烯树脂、或交联或非交联(烯烃单体‑苯乙烯)共聚物树脂;其中所述烯烃单体指的是氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯或丙烯腈中的一种或两种以上;
所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯具有通式(Ⅴ)或通式(Ⅵ)所示结构:其中通式(Ⅴ)或通式(Ⅵ)中R1选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基;
所述阻聚剂指的是对苯二酚、对甲氧基苯酚、叔丁基对苯二酚、2,6‑二丁基对苯二酚、
2,6‑二叔丁基对甲苯酚或2,4,6‑三叔丁基苯酚中的一种或两种以上;
所述溶剂选取甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、2‑甲氧基乙醇、2‑乙氧基乙醇、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的一种或两种以上。
3.依照权利要求1所述一种表面键合聚阳离子膦酸酯的高容量萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述双不饱和阳离子膦酸酯的具体制备方法如下所述:分别称取溶剂、2‑羟基‑
3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯、双烷基化试剂和阻聚剂于反应釜中,N2保护下提升反应釜中物料温度至20~90℃,搅拌反应6~12小时,后经过滤、洗涤、干燥,制得通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示结构的双不饱和阳离子膦酸酯;
其中所述溶剂的用量是所述双烷基化试剂与2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯质量总和的50~200%,所述双烷基化试剂与2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯的摩尔比为0.48~0.55:1,所述阻聚剂的用量是2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯质量的0.1~
10%;
所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯具有通式(Ⅴ)或通式(Ⅵ)所示结构:其中通式(Ⅴ)或通式(Ⅵ)中R1选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基;
所述双烷基化试剂具有通式(Ⅶ)所示结构:
其中通式(Ⅶ)中的 选取C1~C18亚烃基或 其中n
选取0~2000之间的自然数,X选取Cl、Br或I中的一种;
所述阻聚剂指的是对苯二酚、对甲氧基苯酚、叔丁基对苯二酚、2,6‑二丁基对苯二酚、
2,6‑二叔丁基对甲苯酚或2,4,6‑三叔丁基苯酚中的一种或两种以上;
所述溶剂选取甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、2‑甲氧基乙醇、2‑乙氧基乙醇、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的一种或两种以上。
4.依照权利要求2或3所述一种表面键合聚阳离子膦酸酯的高容量萃淋树脂的制备方法,其特征在于所述2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸酯是采用下述方法制得的:称取亚膦酸酯投入反应釜中,N2保护下,搅拌下加入醇钠,然后提高反应釜内物料温度至70~140℃,向反应釜中连续加入N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺,搅拌反应8~12小时后,经分离纯化,即可制得2‑羟基‑3‑(不饱和叔胺基)丙基膦酸二烷基酯;
其中亚磷酸酯的用量是N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺重量2~10倍,所述醇钠用量是N‑缩水甘油基‑N,N‑二烯丙基胺或N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺重量的0.5~5%;
所述N‑缩水甘油基‑N‑烃基‑N‑烯丙基胺具有通式(Ⅷ)所示结构:
其中所述烃基指的是通式(Ⅷ)中的R1,R1选取C1~C18烃基;
所述亚膦酸酯具有通式(Ⅸ)所示结构:
其中通式(Ⅸ)中的R2选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基;
所述醇钠指的是甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠中的一种。