1.16电子半三明治阳离子型[N,NH]配合物,其特征在于,结构式如式(Ⅰ)所示:;
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所述式(Ⅰ)中,R1为叔丁基,R2为氢,R3为 ,M为Ir,X为PF6,具体结构式如式1所示;
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所述式(Ⅰ)中,R1为甲基,R2为甲基,R3为 ,M为Ir,X为PF6,具体结构式如式2所示;所‑述式(Ⅰ)中,R1为叔丁基,R2为氢,R3为 ,M为Ru,X为PF6,具体结构式如式3所示;
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所述式(Ⅰ)中,R1为甲基,R2为甲基,R3为 ,M为Ru,X为PF6 ,具体结构式如式4所示;
。
2.一种权利要求1所述的16电子半三明治阳离子型[N,NH]配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在氮气氛围下,将式(Ⅲ)所示二聚体、式(Ⅱ)所示配体和无机盐AX在溶剂为甲醇的条件下,反应体系在室温下反应8 h后得到式(Ⅰ)所示半三明治阳离子型16电子配合物;所述的无机盐AX为 NaX、KX、AgX和NH4X中的一种;具体的合成路线为: 。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
所述配合物为1时,通过以下方法制备而成:
氮气氛围下,在100 mL Schlenk瓶中加入40.03 mg式(Ⅲ)铱二聚体、25.36 mg 式(Ⅱ)、33 mg六氟磷酸铵以及10 mL无水甲醇,其中式(Ⅲ)R3= ,M=Ir,式(Ⅱ)中R2=氢、R1=叔丁基,室温反应8 h,反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵以及过量的六氟磷酸铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体配合物1;
所述配合物为2时,通过以下方法制备而成:
氮气氛围下,在100 mL Schlenk瓶中加入40.03 mg式(Ⅲ)铱二聚体、23.95 mg式(Ⅱ)、
33 mg六氟磷酸铵以及10 mL无水甲醇,其中式(Ⅲ)R3 = ,M=Ir,式(Ⅱ)R1=R2=甲基,室温反应8 h,反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵以及过量的六氟磷酸铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红色固体配合物2;
所述配合物为3时,通过以下方法制备而成:
氮气氛围下,在100 mL Schlenk瓶中加入29.26 mg式(Ⅲ)钌二聚体、24.12 mg 式(Ⅱ)、33 mg六氟磷酸铵以及10 mL无水甲醇,其中式(Ⅲ)R3 = ,M=Ru,式(Ⅱ)R2=氢、R1=叔丁基,室温反应8 h,反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵以及过量的六氟磷酸铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红褐色固体配合物3;
所述配合物为4时,通过以下方法制备而成:
氮气氛围下,在100 mL Schlenk瓶中加入29.26 mg式(Ⅲ)钌二聚体、22.78 mg 式(Ⅱ)、33 mg六氟磷酸铵以及10 mL无水甲醇,其中式(Ⅲ)R3= ,M=Ru,式(Ⅱ)R1=R1=甲基,室温反应8 h,反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,固体用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵以及过量的六氟磷酸铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到红褐色固体配合物4。
4.一种权利要求1所述的16电子半三明治阳离子型 [N,NH]配合物在制备抗癌药物中的应用,所述的癌症为肝癌、肺癌或宫颈癌。