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专利号: 2022116698569
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2024-12-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于结构式如式(Ⅰ)所示:

1 2

式(Ⅰ)中,取代基R 为甲基或氯;取代基R为甲基或取代苯基,取代3

苯基的取代基数量为1 2个,各自独立地选自甲基、氰基、氯或2‑氯‑噻唑‑5‑基;取代基R 为~甲基、二氟甲基或三氟甲基。

2

2.根据权利要求1所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于取代基R中,取代苯基的取代基为3,4‑二氯、4‑氰基、2‑甲基、2‑氯或2‑氯‑噻唑‑5‑基。

3.一种如权利要求1所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤;

1)以水为溶剂,以式(Ⅱ)所示的化合物为原料,在亚硝酸钠存在下与HBF4反应生成如式(Ⅲ)所示的化合物;

2)以丙酮为溶剂,在氯化亚铜与醋酸钠存在下,将式(Ⅲ)所示的化合物与乙酸异丙烯酯反应,生成如式(Ⅳ)所示的化合物;

3)以式(Ⅴ)所示的化合物为原料,在氢氧化钠存在下通过与式(Ⅵ)所示的化合物在DMF中反应,生成如式(Ⅶ)所示的化合物;

4)将式(Ⅶ)所示的化合物与水合肼反应,生成如式(Ⅷ)所示的化合物;

5)将步骤2)得到的如式(Ⅳ)所示的化合物与步骤4)得到的如式(Ⅷ)所示的化合物在醋酸钠存在下在THF中反应,生成如式(Ⅸ)所示的化合物;

6)将式(Ⅸ)所示的化合物在乙酸中与氰基硼酸钠反应,生成如式(Ⅹ)所示的化合物;

7)以二氯甲烷为溶剂,将式(Ⅹ)所示的化合物与式(Ⅺ)所示的化合物在三乙胺存在下反应得如式(Ⅰ)所示的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物;

1 2 3

式(Ⅱ)式(Ⅺ)中的取代基R、R 和R

~

与式(Ⅰ)中对应位置的取代基相同。

4.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时,式(Ⅱ)所示的化合物与NaNO2的物质的量比为1:1‑

1:1.5。

5.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时,式(Ⅲ)所示的化合物、乙酸异丙烯酯、氯化亚铜、醋酸钠的物质的量比为1:4‑6:0.1‑0.2:2‑3。

6.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中合成如式(Ⅶ)所示的化合物时,式(Ⅴ)所示的化合物、氢氧化钠、式(Ⅵ)所示的化合物的物质的量比为1‑1.1:1‑1.1:1;式(Ⅴ)所示的化合物在DMF中的摩尔浓度为0.4~

0.8mol/L。

7.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中合成如式(Ⅷ)所示的化合物时,式(Ⅶ)所示化合物与水合肼的物质的量比为1:1.3‑

1.7。

8.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤5)中合成如式(Ⅸ)所示的化合物时,式(Ⅳ)所示的化合物与式(Ⅷ)所示的化合物与醋酸钠的物质的量比为1:1‑1.1:1.5‑2.5;式(Ⅳ)所示的化合物在THF中的摩尔浓度为0.4~

0.8mol/L。

9.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中合成如式(Ⅹ)所示的化合物时,式(Ⅸ)所示的化合物与氰基硼氢化钠的物质的量比为1:2‑2.5;步骤7)中,式(Ⅹ)所示的化合物、式(Ⅺ)所示的化合物与三乙胺的物质的量比为1:1:3。

10.一种根据权利要求1或2所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物在制备杀菌剂中的应用,其特征在于所述杀菌剂用于抑制的病菌是番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌、水稻稻瘟病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌或苹果轮纹病菌。