1.含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于结构式如式(Ⅰ)所示:
1 2
式(Ⅰ)中,取代基R 为甲基或氯;取代基R为甲基或取代苯基,取代3
苯基的取代基数量为1 2个,各自独立地选自甲基、氰基、氯或2‑氯‑噻唑‑5‑基;取代基R 为~甲基、二氟甲基或三氟甲基。
2
2.根据权利要求1所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于取代基R中,取代苯基的取代基为3,4‑二氯、4‑氰基、2‑甲基、2‑氯或2‑氯‑噻唑‑5‑基。
3.一种如权利要求1所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤;
1)以水为溶剂,以式(Ⅱ)所示的化合物为原料,在亚硝酸钠存在下与HBF4反应生成如式(Ⅲ)所示的化合物;
2)以丙酮为溶剂,在氯化亚铜与醋酸钠存在下,将式(Ⅲ)所示的化合物与乙酸异丙烯酯反应,生成如式(Ⅳ)所示的化合物;
3)以式(Ⅴ)所示的化合物为原料,在氢氧化钠存在下通过与式(Ⅵ)所示的化合物在DMF中反应,生成如式(Ⅶ)所示的化合物;
4)将式(Ⅶ)所示的化合物与水合肼反应,生成如式(Ⅷ)所示的化合物;
5)将步骤2)得到的如式(Ⅳ)所示的化合物与步骤4)得到的如式(Ⅷ)所示的化合物在醋酸钠存在下在THF中反应,生成如式(Ⅸ)所示的化合物;
6)将式(Ⅸ)所示的化合物在乙酸中与氰基硼酸钠反应,生成如式(Ⅹ)所示的化合物;
7)以二氯甲烷为溶剂,将式(Ⅹ)所示的化合物与式(Ⅺ)所示的化合物在三乙胺存在下反应得如式(Ⅰ)所示的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物;
1 2 3
式(Ⅱ)式(Ⅺ)中的取代基R、R 和R
~
与式(Ⅰ)中对应位置的取代基相同。
4.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时,式(Ⅱ)所示的化合物与NaNO2的物质的量比为1:1‑
1:1.5。
5.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时,式(Ⅲ)所示的化合物、乙酸异丙烯酯、氯化亚铜、醋酸钠的物质的量比为1:4‑6:0.1‑0.2:2‑3。
6.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中合成如式(Ⅶ)所示的化合物时,式(Ⅴ)所示的化合物、氢氧化钠、式(Ⅵ)所示的化合物的物质的量比为1‑1.1:1‑1.1:1;式(Ⅴ)所示的化合物在DMF中的摩尔浓度为0.4~
0.8mol/L。
7.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中合成如式(Ⅷ)所示的化合物时,式(Ⅶ)所示化合物与水合肼的物质的量比为1:1.3‑
1.7。
8.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤5)中合成如式(Ⅸ)所示的化合物时,式(Ⅳ)所示的化合物与式(Ⅷ)所示的化合物与醋酸钠的物质的量比为1:1‑1.1:1.5‑2.5;式(Ⅳ)所示的化合物在THF中的摩尔浓度为0.4~
0.8mol/L。
9.根据权利要求3所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中合成如式(Ⅹ)所示的化合物时,式(Ⅸ)所示的化合物与氰基硼氢化钠的物质的量比为1:2‑2.5;步骤7)中,式(Ⅹ)所示的化合物、式(Ⅺ)所示的化合物与三乙胺的物质的量比为1:1:3。
10.一种根据权利要求1或2所述的含硝基的吡唑甲酰羟胺类化合物在制备杀菌剂中的应用,其特征在于所述杀菌剂用于抑制的病菌是番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌、水稻稻瘟病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌或苹果轮纹病菌。