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专利号: 2022116698357
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2024-12-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于结构式如式(Ⅰ)所示:

式(I)中的X选自R‑NH‑,所述R为C1~C4烷氧基、环丙基、异丙基、叔丁基、苯基或取代苯基,取代苯基的取代基为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、硝基、噻二唑或卤素;

或者式(I)中的X选自苯氧基 所述R为H、C1‑C4烷基或卤代烷基、硝基、卤素、三氟甲氧基或萘。

2.如权利要求1所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物,其特征在于式(I)中的X选自R‑NH‑时,所述取代苯基的取代基为4‑氯、4‑叔丁基、3‑甲基、3‑氟、3,

4‑二氯、2‑氟、3‑氯、4‑甲基、4‑溴、2,4‑二氟、4‑氟、4‑碘、2‑甲基、3‑氯‑2‑甲基、4‑硝基、1,

3,4‑噻二唑‑2‑甲基或1,3,4‑噻二唑;

式(I)中的X选自苯氧基 时,其中的取代基R为4‑叔丁基、2,5‑二甲基、4‑异丙基、4‑硝基、3‑甲基‑5异丙基、2,4‑二甲基、2,6‑二甲基、2,4,6‑三氯、3‑甲基‑4氯、3,5‑二甲基、2‑氯、3‑三氟甲氧基、2‑萘、2‑甲基‑5‑氟或氢。

3.如权利要求1所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)以水为溶剂,以式(Ⅱ)所示的化合物为原料,在亚硝酸钠存在下与HBF4反应生成如式(Ⅲ)所示的化合物;

2)以丙酮为溶剂,在氯化亚铜与醋酸钠存在下,将式(Ⅲ)所示的化合物与乙酸异丙烯酯反应,生成如式(Ⅳ)所示的化合物;

3)将式(Ⅳ)所示的化合物与甲氧胺盐酸盐反应,生成如式(Ⅴ)所示的化合物;

4)将式(Ⅴ)所示的化合物与氰基硼氢化钠反应,生成如式(Ⅵ)所示的化合物;

5)以二氯甲烷为溶剂,将式(Ⅵ)所示的化合物与3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑酰氯在三乙胺存在下反应,生成如式(Ⅶ)所示的化合物;

6)将式(Ⅶ)所示的化合物与氢氧化钠反应,生成如式(Ⅷ)所示的化合物;

7)以二氯甲烷为溶剂,将式(Ⅷ)所示的化合物与式(Ⅸ)所示的取代氨基化合物或式(Ⅹ)所示的取代苯酚在EDCI和DMAP存在下反应,生成如式(Ⅰ)所示的目标化合物;

式(I)中的X选自R‑NH‑时,式(Ⅸ)中的取代基R与R‑NH‑中的R相同;

式(I)中的X选自苯氧基 时,式(Ⅹ)中的取代基R与苯氧基 中的R相同。

4.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时,式(Ⅱ)所示的化合物与NaNO2的物质的量比为1:1‑1.5。

5.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时,式(Ⅲ)所示的化合物、乙酸异丙烯酯、氯化亚铜、醋酸钠的物质的量比为1:4‑6:0.1‑0.2:3。

6.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中合成如式(Ⅴ)所示的化合物时,式(Ⅳ)所示的化合物与甲氧胺盐酸盐的物质的量比为1:2‑2.5。

7.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中合成如式(Ⅵ)所示的化合物时,式(Ⅴ)所示的化合物与氰基硼氢化钠的物质的量比为1:2‑2.5。

8.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤5)中合成如式(Ⅶ)所示的化合物时,式(Ⅵ)所示的化合物、3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑酰氯与三乙胺的物质的量比为1:1:3‑3.5;式(Ⅵ)所示的化合物在二氯甲烷溶剂中的浓度为1~2mol/L。

9.如权利要求3所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中合成如式(Ⅷ)所示的化合物时,式(Ⅶ)所示的化合物与氢氧化钠的物质的量比为1:3‑5;

步骤7)中合成如式(Ⅰ)所示的化合物时,式(Ⅷ)所示的化合物、式(Ⅸ)所示的化合物或式(Ⅹ)所示的化合物、EDCI和DMAP的物质的量比为1:1‑1.2:1:1;

10.一种根据权利要求1或2所述的含苯甲酸酯(酰胺)的二氟甲基吡唑甲酰羟胺类化合物在制备杀菌剂中的应用,其特征在于所述杀菌剂用于抑制的病菌是番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌、水稻稻瘟病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌或苹果轮纹病菌。