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专利号: 202211669847X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-10-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物,其特征在于结构式如式(Ⅰ)所示:式(I)中苯环上的取代基R数量为1~2个,取代基R为氢、C1~C4烷基、三氟甲基、C1~C4烷氧基或卤素。

2.根据权利要求1所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物,其特征在于式(I)中苯环上的取代基R为2,4‑二氯、对氟、对甲基、间甲基、对三氟甲基、邻甲氧基、对溴、邻溴、3,5‑二甲基、对乙氧基、氢、对异丁基、对异丙氧基、对叔丁基、对异丙基、对氯、对乙基、2,3‑二甲基、间氟或间苯氧基。

3.一种如权利要求1所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤;

1)以2,4‑二氟硝基苯为原料,与氢氧化钠在水溶剂中反应,生成5‑氟‑2‑硝基苯酚;

2)以DMF为溶剂,以5‑氟‑2‑硝基苯酚为原料,与溴乙酸乙酯在碳酸钾存在下反应,生成如式(Ⅱ)所示的化合物;

3)以化合物(Ⅱ)为原料,与还原铁粉和冰醋酸反应,生成如式(Ⅲ)所示的化合物;

4)以化合物(Ⅲ)为原料,与浓硝酸和浓硫酸反应,生成如式(Ⅳ)所示的化合物;

5)以DMF为溶剂,以化合物(Ⅳ)为原料,与溴丙炔在碳酸铯存在下反应,生成如式(Ⅴ)所示的化合物;

6)以体积比1~4:1的甲醇‑水混合液为溶剂,以化合物(Ⅵ)为原料,与盐酸羟胺和碳酸钾反应,生成如式(Ⅶ)所示的化合物;

7)以二氯甲烷为溶剂,以化合物(Ⅶ)为原料,与NCS反应,反应结束后直接加入三乙胺和步骤5)得到的化合物(Ⅴ),生成如式(I)所示的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物;

式(Ⅵ)和式(Ⅶ)中的取代基R与式(I)中相同。

4.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中合成5‑氟‑2‑硝基苯酚时,反应温度为50‑60℃,反应时间为6‑8h,2,4‑二氟硝基苯与氢氧化钠的摩尔比为1:2~4。

5.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中合成如式(Ⅱ)所示的化合物时,5‑氟‑2‑硝基苯酚、碳酸钾和溴乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.2‑1.3:1.05‑1.1。

6.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时,反应时间为4‑6h,反应温度为75‑85℃,所述化合物(Ⅱ)与还原铁粉的摩尔比为1:1.5~2.5,化合物(Ⅱ)在冰醋酸中的浓度为0.45~

0.5mol/L。

7.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时,式(Ⅲ)所示的化合物与浓硝酸的物质的量之比为1:1.5‑4,所述浓硫酸的质量分数为75~85%,式(Ⅲ)所示的化合物在浓硫酸中的浓度为

0.1~0.15mol/L。

8.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤5)中合成如式(Ⅴ)所示的化合物时,式(Ⅳ)所示的化合物与溴丙炔的物质的量之比为1:1.05‑1.3,式(Ⅳ)所示的化合物与碳酸铯的物质的量之比为1:1.2‑1.3;

步骤6)中合成如式(Ⅶ)所示的化合物时,式(Ⅵ)所示的化合物、碳酸钾与盐酸羟胺的物质的量之比为1:1.2‑1.3:1.2‑1.3。

9.根据权利要求3所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,其特征在于步骤7)中合成含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物时,式(Ⅶ)所示的化合物、NCS、三乙胺与如式(Ⅴ)所示的化合物的物质的量之比为1:1.2‑1.3:1.2‑1.4:1.1‑1.2。

10.一种根据权利要求1或2所述的含异噁唑杂环的苯并噁嗪酮类化合物在制备除草剂中的应用。