1.含硫代喹唑啉酮环的苯并噁嗪酮类化合物在制备除草剂中的应用,其特征在于所述除草剂用于抑制单子叶植物小麦;
含硫代喹唑啉酮环的苯并噁嗪酮类化合物的结构式如式(Ⅰ)所示:
式(I)中,取代基R为p‑NO2‑Ph、p‑F‑Ph、p‑CN‑Ph或n‑butyl。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于含硫代喹唑啉酮环的苯并噁嗪酮类化合物的制备方法,包括如下步骤;
1)以2,4‑二氟硝基苯为原料,与氢氧化钠在水溶剂中反应,生成5‑氟‑2‑硝基苯酚;
2)以DMF为溶剂,以5‑氟‑2‑硝基苯酚为原料,与溴乙酸乙酯在碳酸钾存在下反应,生成如式(Ⅱ)所示的化合物;
3)以化合物(Ⅱ)为原料,与还原铁粉和冰醋酸反应,生成如式(Ⅲ)所示的化合物;
4)以化合物(Ⅲ)为原料,与浓硝酸和浓硫酸反应,生成如式(Ⅳ)所示的化合物;
5)以DMF为溶剂,以化合物(Ⅳ)为原料,与溴丙炔在碳酸铯存在下反应,生成如式(Ⅴ)所示的化合物;
6)以乙醇为溶剂,以化合物(Ⅴ)和饱和的氯化铵水溶液为原料,在铁粉存在下反应,生成如式(Ⅵ)所示的化合物;
7)以化合物(Ⅶ)为原料,与甲醇在浓硫酸存在下反应,生成如式(Ⅷ)所示的化合物;
8)以乙醇为溶剂,以化合物(Ⅷ)为原料,与二硫化碳、三乙胺反应后,再与二碳酸二叔丁酯反应,生成如式(Ⅸ)所示的化合物;
9)以1,4‑二氧六环为溶剂,以化合物(Ⅸ)为原料,与步骤6)中制得的化合物(Ⅵ)在三乙胺存在下反应,生成如式(Ⅹ)所示的化合物;
10)以DMF为溶剂,以化合物(Ⅹ)为原料,与化合物(Ⅺ)在碳酸铯存在下反应,生成如式(Ⅰ)所示的含硫代喹唑啉酮环的苯并噁嗪酮类化合物;
式(Ⅺ)中的取代基R与式(Ⅰ)中相同,式(Ⅺ)中的取代基X为卤素。
3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤1)中合成5‑氟‑2‑硝基苯酚时,反应温度为50‑60℃,反应时间为6‑8h,2,4‑二氟硝基苯与氢氧化钠的摩尔比为1:2~4;
步骤2)中合成如式(Ⅱ)所示的化合物时,5‑氟‑2‑硝基苯酚、碳酸钾和溴乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.2‑1.3:1.05‑1.1。
4.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤3)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时,反应时间为4‑6h,反应温度为75‑85℃,所述化合物(Ⅱ)与还原铁粉的摩尔比为1:1.5~2.5,化合物(Ⅱ)在冰醋酸中的浓度为0.45~0.5mol/L;
步骤4)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时,式(Ⅲ)所示的化合物与浓硝酸的物质的量之比为1:1.5‑4,所述浓硫酸的质量分数为75~85%,式(Ⅲ)所示的化合物在浓硫酸中的浓度为0.1~0.15mol/L。
5.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤5)中合成如式(Ⅴ)所示的化合物时,式(Ⅳ)所示的化合物与溴丙炔的物质的量之比为1:1.05‑1.3,式(Ⅳ)所示的化合物与碳酸铯的物质的量之比为1:1.2‑1.3;
步骤6)中合成如式(Ⅵ)所示的化合物时,式(Ⅴ)所示的化合物与铁粉的物质的量之比为1:2‑3,式(Ⅴ)所示的化合物的物质的量与饱和的氯化铵水溶液的体积之比为1mmol:(1.2~2.0)mL。
6.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤7)中合成如式(Ⅷ)所示的化合物时,浓硫酸质量分数为75~85%,浓硫酸与甲醇体积之比为1:4~6,化合物(Ⅶ)的物质的量与甲醇体积之比为1mmol:(1~1.5)mL;
步骤8)中合成如式(Ⅸ)所示的化合物时,式(Ⅷ)所示的化合物、二硫化碳、二碳酸二叔丁酯的物质的量之比为1:9‑11:1‑1.1。
7.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤9)中合成如式(Ⅹ)所示的化合物时,式(Ⅵ)所示的化合物、式(Ⅸ)所示的化合物、三乙胺的物质的量之比为1:1.05‑1.25:3。
8.根据权利要求2所述的应用,其特征在于步骤10)中合成如式(Ⅰ)所示的含硫代喹唑啉酮环的苯并噁嗪酮类化合物,式(Ⅹ)所示的化合物、式(Ⅺ)所示的化合物、碳酸铯的物质的量之比为1:2:1.2‑1.5。