1.一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物,其特征在于其结构式如式(I)所示:
式(I)中:取代基R1为苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或硝基;
取代基R2为甲基、一氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
2.如权利要求1所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物,其特征在于式(I)中的R1为下列之一:2-甲基苯、2,6-二氟苯、2,6-二氯苯、2,3-二氯苯、2,4-二氯苯、3-三氟甲基苯、4-甲氧基苯、2-三氟甲基苯、2-乙氧基苯、3-氟苯、4-三氟甲基苯、2-硝基苯、4-乙基苯、2-氯苯、4-氯苯、苯。
3.如权利要求1或2所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将如式(Ⅳ)所示的1H-吡唑-4-甲酸类化合物在氯化亚砜中升温至回流下反应,反应结束后浓缩除去过量的氯化亚砜,即制得如式(Ⅴ)所示的1H-吡唑-4-甲酰氯类化合物;
2)将步骤1)所得式(Ⅴ)所示的1H-吡唑-4-甲酰氯类化合物、乙醇胺和三乙胺在有机溶剂A中于室温条件下搅拌过夜,TLC跟踪反应进程,反应结束后浓缩除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离提纯制得如式(VI)所示的中间体;
3)将步骤2)所得式(VI)所示的中间体、有机溶剂B和三乙胺搅拌混合均匀后,滴加取代苯甲酰氯,并于室温下搅拌反应,TLC跟踪反应进程;反应结束后浓缩除去溶剂,浓缩残留物经柱层析分离提纯制得如式(I)所示的(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物;
2
式(Ⅳ)、式(Ⅴ)和式(VI)中的取代基R为甲基、一氟甲基、二氟甲基或三氟甲基;所述取代苯甲酰氯的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或硝基。
4.如权利要求3所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中的有机溶剂A和步骤3)中的有机溶剂B相同,所述有机溶剂A为四氢呋喃;步骤1)中的式(Ⅳ)所示的1H-吡唑-4-甲酸类化合物与步骤2)中的乙醇胺的投料摩尔比为1:1.4~2。
5.如权利要求3所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中,式(VI)所示的中间体与取代苯甲酰氯的摩尔比为1:1~1.2;步骤2)和步骤3)中的柱层析分离提纯的洗脱剂均采用体积比1:0.8~1.2的石油醚和乙酸乙酯混合液。
6.如权利要求3所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于如式(Ⅳ)所示的1H-吡唑-4-甲酸类化合物的制备方法包括以下步骤:S1:将如式(X)所示化合物与原甲酸三乙酯在乙酸酐中升温至回流反应,反应结束后浓缩除去乙酸酐溶剂,制得如式(Ⅱ)所示的2-(甲氧基亚甲基)-3-氧代丁酸乙酯类化合物;
S2:将步骤S1所得式(Ⅱ)所示的2-(甲氧基亚甲基)-3-氧代丁酸乙酯类化合物、甲基肼水溶液和醇类溶剂混合,于50℃至回流温度下反应,TLC跟踪反应进程;反应结束后,反应液经后处理制得如式(Ⅲ)所示的1H-吡唑-4-甲酸乙酯类化合物;
S3:将步骤S2所得式(Ⅲ)所的1H-吡唑-4-甲酸乙酯类化合物加入到质量浓度为8-15%的NaOH水溶液中,于50-70℃温度下进行搅拌反应,搅拌至反应液呈透明状后,自然冷却至室温,加酸调节反应液pH至1.5-3.0,析出固体,抽滤,滤渣经水洗、干燥后,制得如式(Ⅳ)所示的1H-吡唑-4-甲酸类化合物;
式(X)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)和式(Ⅳ)中的取代基R2为甲基、一氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
7.如权利要求6所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤S1中,式(X)所示化合物与原甲酸三乙酯的摩尔比为1:1~3;步骤S2中,醇类溶剂为乙醇,式(Ⅱ)所示的2-(甲氧基亚甲基)-3-氧代丁酸乙酯类化合物与甲基肼的摩尔比为1:1~3。
8.如权利要求6所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物的制备方法,其特征在于步骤S2中,反应液经后处理的步骤为:反应液浓缩除去溶剂,浓缩残留物中加入乙酸乙酯和水进行萃取、分层,取有机层用饱和食盐水洗涤1-4次,再经无水硫酸镁干燥后旋蒸除去残留的溶剂,即制得如式(Ⅲ)所示的1H-吡唑-4-甲酸乙酯类化合物。
9.如权利要求1或2所述的一种(1H-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物在制备杀菌剂中的应用。