1.一种自修复的阻燃耐熔滴耐磨耗聚氨酯涂料,其特征在于该涂料包括以下步骤:
(1)在氮气保护的反应容器中加入15‑65微米的中空玻璃微珠10 g、质量分数10%的碱溶液90mL,将体系温度升至70‑85℃并搅拌2‑3h,得到的产物抽滤水洗至中性,所得抽滤产物中再加入乙醇90g和去离子水10g,超声分散30‑40min,得到HGB‑OH分散液;在HGB‑OH分散液中加入氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂0.1‑0.2g和4‑溴苯胺0.1g,升温至70‑85℃搅拌反应
2‑3h,抽滤,抽滤过程中分别用15mL乙醇在布氏漏斗洗涤三次,将产物70℃真空干燥14h,得到HGB‑NH2;在HGB‑NH2中加入30mL的分散剂,超声分散得到HGB‑NH2的分散液,再加入15g异氰酸酯和2‑氯乙酰乙酸甲酯1‑2g,升温至25℃搅拌反应3‑4h,得到HGB‑异氰酸酯分散液,静置12h过滤烘干,得到HGB‑DI;
(2)氮气保护的反应容器中,加入聚丙二醇9.6g、聚四氢呋喃醚二醇9.6g、异佛尔酮二异氰酸酯11.5g,步骤(1)中的HGB‑DI 2g,将体系温度升至80℃,并加入二月桂酸二丁基锡
0.24g,搅拌反应2h,在体系中加入扩链剂2,2‑二硫二乙醇0.7‑3.6g和3.7‑6.3g氮磷膨胀型阻燃剂,反应时间2‑3h;降温至50‑70 ℃,加入降稠剂N,N‑二乙基甲酰胺15‑30mL;再降温至
40℃,并加入三乙胺1.7‑2.5g,反应时间0.5 h,得到透明粘稠液体;将其降至室温,加入去离子水75‑85mL、环氧树脂E51为14‑16g、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.8g和3,4'‑二氨基联苯醚1.2g,搅拌反应30‑60min,最终得到聚氨酯乳液,即为所制备聚氨酯涂料;
所述分散剂为乙酸乙酯和乙酸丁酯的任意一种;
所述聚丙二醇和聚四氢呋喃醚二醇的分子量均为1000g/mol;
所述异氰酸酯为4,4'‑二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的任意一种;
所述氮磷膨胀型阻燃剂的制备方法为:
(a)往三口烧瓶中加入季戊四醇27.2g、磷酸138.4g,室温搅拌30‑60min,将体系温度升高至90‑130℃,反应1‑5h,即得季戊四醇磷酸酯;将季戊四醇磷酸酯降至室温,加入三氯氧磷20.8g,再将体系升温至45‑50℃,保温搅拌30‑60 min,降至室温,于30‑60min内滴加乙醇胺12.2 g,继续反应1‑2 h,得阻燃剂中间体A;
(b)将硼酸6.2‑8.4g、四羟甲基硫酸磷81.2g、浓硫酸0.98g,70‑90℃下搅拌反应1‑3h,再加入氢氧化钠溶液调节pH调至6.0,再加入3‑氨丙基三乙氧基硅烷2.5‑3.6g于反应容器中,于70‑110 ℃下搅拌反应1‑7h,即得中间体B;(c)取步骤(a)的阻燃剂中间体A、步骤(b)的中间体B、木质素磺酸钠4.2‑8.6g,于60‑70℃下搅拌反应1‑2h,再加入丁酸酐1.2‑1.7g、2,4‑二羟基苯甲醛0.6‑1.2g,于70‑80℃下反应1‑3h,再加入乙二胺四乙酸0.5‑1.2g、4‑羧基苯硼酸0.2‑0.4g、2‑乙酰氧基异丁酰氯0.1‑
0.4g,于70‑80℃反应2‑3h,得氮磷膨胀型阻燃剂。