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专利号: 2022112078478
申请人: 武汉工程大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类萘基取代的非对称金属催化剂,其特征在于,以卡宾及α‑二亚胺为配体中心,结构式见式I:式中,X为Cu、Pd或Ni;R为烷基、烷氧基、氯原子或氟原子;R1为甲基或苯基,R2为甲基或苯基,且R2与R1采用的官能团不同。

2.根据权利要求1所述的萘基取代的非对称金属催化剂,其特征在于,具体结构包括:

3.根据权利要求1所述的萘基取代的非对称金属催化剂,其特征在于,采用的NHC配体前体的结构式见式II:

4.权利要求1~3任一项所述非对称金属催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:制备方法1);针对NHC配体前体a:在反应容器中加入NHC配体前体a、金属氯化盐、3‑氯吡啶、碱金属碳酸盐,混合均匀后,在80‑90℃和保护气氛下,剧烈搅拌10~24h;

制备方法2);针对NHC配体前体b:在反应容器中加入NHC配体前体b、金属氯化盐和醇溶剂,在保护气氛下升温至80~90℃,回流反应10~24h。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述金属氯化盐为氯化铜、氯化钴氯化或钯。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述NHC配体前体的制备方法包括如下步骤:在反应容器中加入膦配体、钯催化剂和甲苯,当加热到40‑60℃加入苯胺衍生物、2,

3‑二溴萘和叔丁醇钠;在保护气氛下加热至回流反应10~26h,去离子水淬灭,抽滤,水和乙醚洗涤,即得所述NHC配体前体b;

将NHC配体前体b溶解于原甲酸三甲酯中,在保护气氛下加热至140~150℃搅拌反应至变色后加入三甲基氯化硅,将所得混合物在140~150℃和保护气氛下搅拌反应2‑5h,即得所述NHC配体前体a。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述苯胺衍生物的结构式见式III;

8.权利要求1‑3任一项所述非对称金属催化剂或权利要求4~7任一项所述制备方法制备的非对称金属催化剂在制备D‑A型聚合物领域的应用,其特征在于,包括如下步骤:将D单元单体、A单元单体、萘基取代的非对称金属催化剂、膦配体、碱金属碳酸盐、TMEDA、t‑BuCO2H加入有机溶剂中混合均匀,然后在110~150℃和保护气氛下,反应24~72h;其中D单元单体、A单元单体和非对称金属催化剂的摩尔比为1:1:0.02~0.05。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述膦配体为BINAP或P(t‑Bu)3。

10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所得D‑A型聚合物的产率达90%,其分子量达40KDa以上,分散性指数降至1.9以下。