1.一种催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,包括以下步骤:以聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液为溶剂,在碱、碘化物和氧化剂的作用下,加入钯催化剂,伯胺类化合物与一氧化碳直接交叉偶联反应,制得不对称二取代脲类化合物,反应通式表示如下:
式中:
R’NH2表示芳基或杂芳基的伯胺,以及烷基伯胺;R”NH2表示芳基或杂芳基的伯胺,以及烷基伯胺。
2.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述芳基为苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基,杂芳基为含N、O或S的五至十三元环的杂芳基,烷基为C1~C12的烷基、C3~C12的环烷基或苄基。
3.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述杂芳基为吲哚基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咔唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、咪唑基或吡啶基。
4.根据权利要求1所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述杂芳基为吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基和咪唑基时,其氮原子上的取代基任意选自氢、C1~C12的烷基、C1~C12卤取代烷基、C3~C12的环烷基、芳基、杂芳基、C1~C12烷磺酰基、対甲苯磺酰基、苄基、C1~C12烷基羰基、叔丁氧酰基或芳酰基。
5.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的钯催化剂为钯纳米、钯粉、钯碳、醋酸钯、氯化钯、氢氧化钯碳、四三苯基膦钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、二苯腈氯化钯、二乙腈氯化钯或四氯钯酸钠。
6.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的氧化剂为空气或氧气,压力为0.5~2.5个大气压;所述一氧化碳压力为0.5~2.5个大气压。
7.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的碱为磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸氢二钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯、碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、特戊酸钠、特戊酸钾、特戊酸铯、甲醇钠、乙醇钠,乙醇钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、四丁基氟化铵、三乙二胺、三乙胺、二异丙基乙胺或吡啶,且以上各碱能够组合使用。
8.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的碘化物为碘化氢、碘化锂、碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘化亚铜、碘化铜、碘化锌、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丙基碘化铵、四丁基碘化铵、四正庚基碘化铵、三甲基碘化锍、三甲基碘化亚砜、甲基三苯基碘化鏻或乙基三苯基碘化鏻。
9.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的聚乙二醇为平均分子量为100~10000;聚乙二醇的水溶液中的聚乙二醇与水的体积比为1:(0~100)。
10.根据权利要求1-4任一项所述的催化氧化羰基化合成不对称二取代脲的方法,其特征在于,所述的伯胺R’NH2、伯胺R”NH2、碱、碘化物、钯催化剂的摩尔比为1:(1~10):(0.1~
5):(0.1~5):(0.001~0.5);伯胺底物与溶剂的重量比为1:(5~1000);所述方法中,偶联反应温度为20~200℃,反应时间为0.5~72小时。