1.一种中空多孔高活性硼亲和印迹聚合物吸附剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)制备NAGA单体及T型扩链剂OH‑NAGA‑OH,备用;
(2)T型扩链剂OH‑NAGA‑OH接枝纤维素制备CNCs@OH‑NAGA‑OH:在氮气保护下,将一定量的纤维素CNCs加入去离子水搅拌,再加入异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、OH‑NAGA‑OH水溶液,在一定温度下反应后,用去离子水进行透析,通过冷冻干燥得到产品CNCs@OH‑NAGA‑OH;
(3)RAFT试剂接枝CNCs@OH‑NAGA‑OH制备CNCs@DDMAT:首先,将一定量的修饰后的纤维素CNCs@OH‑NAGA‑OH和RAFT试剂2‑[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]‑2‑甲基丙酸DDMAT溶于三氯甲烷中搅拌,随后加入一定量的1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺EDC及4‑二甲氨基吡啶DMAP,搅拌反应直至反应结束,通过旋转蒸发去除溶剂随后用去离子水进行透析,冷冻干燥后得到最终产品Pickering粒子CNCs@DDMAT;
(4)制备功能单体1‑烯丙基吡啶‑3‑硼酸APBA,备用;
(5)中空多孔高活性硼亲和印迹聚合物吸附剂BA‑HPMIPs的制备:
按比例将预组装物硼酸功能单体1‑烯丙基吡啶‑3‑硼酸APBA和模板分子柚苷NRG,Pickering粒子CNCs@DDMAT分散在去离子水中形成水相;
油相由一定量的甲苯和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA和Tween 80混合而成,将油相滴加到水相,进行均质搅拌,形成水包油单乳液,然后将乳液迅速转入烧瓶中通入氮气,加入引发剂偶氮二异丁腈AIBN后进行轻微搅拌并在一定温度下进行聚合反应,反应完成后,用蒸馏水、乙醇以及丙酮洗涤数次,同时,用甲醇/醋酸混合液多次洗涤模板分子柚苷NRG直至洗涤液检测不出柚苷并随后真空烘干,得到最终的中空多孔高活性硼亲和印迹聚合物吸附剂BA‑HPMIPs。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,NAGA单体及T型扩链剂OH‑NAGA‑OH的制备步骤为:首先,按比例将甘氨酰胺盐酸盐、冷的去离子水、冷的碳酸钾水溶液和冷乙醚放入单口烧瓶中搅拌,随后,滴加溶有丙烯酰氯的乙醚溶液反应,反应结束后,经处理,得到NAGA;
然后,将NAGA溶于一定量的去离子水/甲醇混合液中,接着加入二乙醇胺反应,反应结束后,经甲醇洗涤,旋转蒸发,丙酮沉淀,真空干燥后,得到最终产物OH‑NAGA‑OH。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的CNCs,去离子水,IPDI,OH‑NAGA‑OH水溶液的加入比例为(0.2‑0.4)g:(20‑22)mL:(0.2‑0.4)mL:(0.5‑0.7)mL,其中,OH‑NAGA‑OH水溶液的浓度40mg/mL;反应温度为60‑65℃,反应时间为20‑24h。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的CNCs@OH‑NAGA‑OH,DDMAT,三氯甲烷,EDC,DMAP加入的比例为(0.1‑0.3)g:(0.05‑0.07)g:(30‑32)mL:(0.43‑
0.63)g:(0.70‑0.90)g;搅拌反应的温度为25‑45℃,时间为2‑3天。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,APBA的制备步骤为:在氮气保护下,将一定量的吡啶‑3‑硼酸和溴丙烯溶于乙醇,100‑120℃反应24h,然后通过真空干燥去除溶剂及未反应的溴丙烯,得到最终产物APBA;其中,所述的吡啶‑3‑硼酸,溴丙烯,乙醇加入的比例为(190‑210)mg:(390‑410)mg:(40‑60)mL。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,
水相中,所述的预组装物1‑烯丙基吡啶‑3‑硼酸APBA,模板分子柚苷NRG,Pickering粒子CNCs@DDMAT,去离子水用量比例为(0.1‑0.3)mmol:(0.025‑0.027)mmol:(10‑12)mg:(2‑
4)mL;
油相中,甲苯,乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA,Tween 80的加入比例为(2‑4)mL:(0.3‑
0.5)mL:(0.01‑0.02)mL;
水相中APBA和油相中甲苯的用量比为(0.1‑0.3)mmol:(2‑4)mL;
偶氮二异丁腈AIBN和油相中甲苯的用量比为(0.01‑0.02)g:(2‑4)mL。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,聚合反应的温度为60‑65℃,时间为18‑20h;甲醇/醋酸混合液中,甲醇和醋酸的体积比为9:1。
8.将权利要求1~7任一项所述制备方法制得的中空多孔高活性硼亲和印迹聚合物吸附剂用于黄酮类化合物的选择性分离的用途。
9.将权利要求1~7任一项所述制备方法制得的中空多孔高活性硼亲和印迹聚合物吸附剂用于邻二羟基黄酮类化合物的选择性分离。