1.三维多孔硼亲和水凝胶基分子印迹吸附剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)Pickering稳定粒子CNCs@GMA@SH‑A‑CD制备:
首先,将β‑环糊精溶解于二甲基亚砜中,然后加入氢氧化钠搅拌后,在冰水浴中用注射器将烯丙基溴缓慢加入制得的溶液中,反应36‑60小时后,真空过滤除去溶剂,用丙酮洗涤,得到淡黄色粉末A‑CD;
然后,将纤维素纳米晶溶解于去离子水中,然后加入对苯二酚,用盐酸调节pH,随后,在氮气气氛中用注射器注射甲基丙烯酸缩水甘油酯,搅拌后,减压浓缩至湿凝胶,均匀分装到离心管中,最后用丙酮洗涤,得到产物CNCs@GMA;
最后,将A‑CD和CNCs@GMA超声分散于乙醇中,超声后加入六(3‑巯基丙酸)二季戊四醇酯和偶氮二异丁腈,在50‑60℃反应24‑36小时后,用去离子水和乙醇分别洗涤,真空干燥,得到CNCs@GMA@SH‑A‑CD;
(2)客体分子ABIB‑BA‑MIPs印迹聚合物的制备:
首先,将吡啶‑3‑硼酸和烯丙基溴溶解于乙醇中,然后在110‑120℃氮气气氛下搅拌后,真空除去溶剂和未反应的烯丙基溴,得到APBA;
然后,将1‑金刚烷醇和三乙胺溶于二氯甲烷中,将混合溶液用冰水浴冷却,加入2‑溴异丁酰溴,2‑溴异丁酰溴需溶解在二氯甲烷中,‑5~0℃下搅拌2~3小时,室温下搅拌后,不溶性盐以吸滤除去,石油醚/乙酸乙酯为洗脱液,浓缩滤液,硅胶柱层析纯化,用旋转蒸发器除去溶剂,得到ABIB产品;
其中,洗脱液中,石油醚和乙酸乙酯的体积比为10:1;
最后,将ABIB溶解在甲醇中,超声波分散,在磁力搅拌下依次加入APBA、柚苷、氯化铜、五甲基二亚乙基三胺原液后,通氮气后,用注射器加入抗坏血酸,抗坏血酸需溶解在甲醇中,25‑30℃反应24‑36小时,离心后用乙醇和水依次洗涤,真空干燥后,得到印迹产物ABIB‑BA‑MIPs;
(3)三维多孔硼亲和水凝胶基分子印迹吸附剂APOH‑BA‑MIPs的制备:
首先,将步骤(1)制得的CNCs@GMA@SH‑A‑CD和步骤(2)制得的ABIB‑BA‑MIPs溶于适量的去离子水中形成水相;水相还包括丙烯酰胺,N,N'‑亚甲基双丙烯酰胺,过硫酸钾;
然后,将水相置于三颈圆底烧瓶中均质搅拌,逐滴加入油相,形成水包油乳液,油相全部加入后,均质搅拌3‑5分钟;所述油相中,包括艾叶油和吐温80,艾叶油和吐温80 的用量比为(4‑8)mL:(0.1‑0.2)mL;最后将乳液迅速转入安培瓶中并通氮气,60‑70℃进行聚合反应24‑48小时,聚合后,从模具中取出APOH‑BA‑MIPs,并使用乙醇进行洗涤,以分别去除盐和表面活性剂,然后真空干燥。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述β‑环糊精,二甲基亚砜,氢氧化钠,烯丙基溴的用量比例为(200‑400)mg:(5‑10)mL:(80‑160)mg:(0.2‑0.4)mL。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,纤维素纳米晶,对苯二酚、甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量比例为(200‑400)mg:(20‑40)mg:(0.525‑1.05)g;盐酸浓度为
0.5mol/L,调节pH至3。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,A‑CD,CNCs@GMA,六(3‑巯基丙酸)二季戊四醇酯,偶氮二异丁腈的用量比例为(100‑200)mg:(100‑200)mg:(200‑400)mg:(10‑20)mg。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述吡啶‑3‑硼酸,烯丙基溴,乙醇的用量比例为(200‑400)mg:(400‑600)mg:(50‑70)mL。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,1‑金刚烷醇,三乙胺,二氯甲烷和2‑溴异丁酰溴的用量比例为(0.761‑1.522)g:(0.607‑1.214)g:(15‑30)mL:0.742mL‑
1.484mL;冰水浴冷却时冷却至0℃。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,ABIB,APBA,柚苷,氯化铜,五甲基二亚乙基三胺,抗坏血酸的用量比例为(200‑400)mg:(100‑200)mg:(20‑40)mg:(0.36‑
0.72)g:(0.15‑0.3)mL:(15‑30)mg;真空干燥的温度为40‑45℃,时间为24~36小时。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,
所述水相中,CNCs@GMA@SH‑A‑CD,ABIB‑BA‑MIPs,丙烯酰胺,N,N'‑亚甲基双丙烯酰胺,过硫酸钾,去离子水的用量比例为(20‑40)mg:(20‑40)mg:(200‑400)mg:(20‑40)mg:(10‑
20)mg:(1‑2)mL;
水相和油相的体积比为20:80。
9.将权利要求1~8任一项所述制备方法制得的三维多孔硼亲和水凝胶基分子印迹吸附剂用于黄酮类化合物的选择性分离的用途。
10.如权利要求9所述的用途,其特征在于,将三维多孔硼亲和水凝胶基分子印迹吸附剂用于柚苷的选择性分离的用途。