利索能及
我要发布
收藏
专利号: 2022110547438
申请人: 江苏大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-04-23
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.超交联三维多孔硼亲和吸附剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)三维多孔基质PH制备:

首先,将一定量的氯化钙,过硫酸钾溶于适量的去离子水中形成水相;

油相由一定量4‑乙烯基苄氯、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸丙炔酯、Span 80混合而成;

然后,将油相置于三颈圆底烧瓶中均质搅拌,逐滴加入水相,形成油包水乳液,水相全部加入后,均质搅拌一定时间;

最后将乳液迅速转入安培瓶中并通氮气,进行聚合反应,产生亮白色、高粘度油包水乳液,聚合后,从模具中取出PH,并使用丙酮进行索氏提取纯化,以分别去除盐和表面活性剂,然后真空干燥;

(2)超交联三维多孔基质HCLPH的制备:

首先,将步骤(1)制得的PH研磨成粉末,以确保均匀的超交联,随后将粉末PH置于三颈圆底烧瓶中,向烧瓶中加入适量二氯乙烷,氮气流脱气;然后,将烧瓶置于冰浴中,加入适量无水氯化铁,再次脱气,冰浴中搅拌以确保FeCl3均匀分散,然后,再将烧瓶置于油浴中反应,反应结束后在丙酮中进行索氏萃取,真空干燥,得HCLPH;

(3)将超交联三维多孔基质HCLPH叠氮功能化处理后,再炔基硼酸功能化,制备HCLPH@‑PCAPBA;

向烧瓶中按比例加入HCLPH、叠氮化钠、氯化铵、N,N‑二甲基酰胺,超声处理后,将混合物在置于水浴中反应,反应物用去离子水洗涤三遍,然后真空烘干得到叠氮化三维多孔基质材料HCLPH‑N3;

将一定量的炔基硼酸功能单体PCAPBA溶解在甲醇和水的混合溶液中,随后加入HCLPH‑N3,用氮气脱氧后,继续加入一定量的CuSO4溶液和抗坏血酸钠,再次氮气脱气后,置于室温下反应,反应结束后,产物用甲醇和水的混合溶液洗涤并真空干燥,得到HCLPH@‑PCAPBA;

或者,(4)将超交联三维多孔基质HCLPH直接叠氮硼酸功能化,制备HCLPH@N3‑PBA;

将一定量的HCLPH在适量的DMSO/H2O混合溶液中均匀分散,然后加入叠氮硼酸功能单体N3‑PBA、抗坏血酸钠和CuSO4·5H2O,搅拌反应后,通过铜催化叠氮‑炔环加成反应得到HCLPH@N3‑PBA复合材料产品,然后分别用DMSO和乙醇洗涤数次,得复合材料HCLPH@N3‑PBA。

2.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水相中,氯化钙,过硫酸钾,去离子水的用量比例为(40‑60)mg:(30‑40)mg:(12‑

16)mL;

所述油相中,所述的4‑乙烯基苄氯,苯乙烯,二乙烯基苯,丙烯酸丙炔酯,Span 80的加入比例为(0.8‑1.2)mL:(0.8‑1.2)mL:(0.8‑1.2)mL:(0.2‑0.6)mL:(0.2‑0.6)mL;

水相和油相的体积比为78:22;

水相全部加入后,均质搅拌的时间为3‑5分钟;

聚合反应的温度为60‑70℃,时间为24‑48小时。

3.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述PH,二氯乙烷,无水氯化铁,丙酮比例为(0.9‑1.1)g:(40‑60)mL:(1‑1.2)g:(40‑60)mL;油浴中反应的温度为75‑

80℃,时间为10‑12h。

4.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述HCLPH、叠氮化钠、氯化铵、N,N‑二甲基酰胺的比例为(90‑110)mg:(150‑160)mg:(124‑134)mg:(10‑20)mL;水浴中反应的温度为40‑45℃,时间为20‑24h;

PCAPBA、甲醇和水的混合溶液、HCLPH‑N3、CuSO4溶液,抗坏血酸钠的比例为(32‑36)mg:(11‑13)mL:(50‑70)mg:(2‑6)mL:(2‑6)mg;CuSO4溶液的浓度为100mM;室温下反应时间为

20‑24小时;

甲醇和水的混合溶液中,甲醇和水的体积比为1:1。

5.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述炔基硼酸功能单体PCAPBA的制备步骤为:将一定量的3‑氨基苯硼酸半硫酸盐溶解在一定量的甲醇/水混合溶液中,然后加入适量的碳酸氢钠,将悬浮液冷却至0℃后,逐滴向反应体系中加入适量的氯甲酸炔丙酯,过程持续15min,将反应体系置于零下10摄氏度下搅拌3小时后过滤出沉淀的固体,将过滤的溶液溶解在适量的乙酸乙酯中,然后将渗透溶液进行真空旋转蒸发回收残余物,使用无水MgSO4进行干燥,最终得到纯的白色固体;

所述的3‑氨基苯硼酸半硫酸盐,甲醇/水混合溶液,碳酸氢钠,氯甲酸炔丙酯加入比例为(360‑380)mg:(15‑25)mL:(290‑510)mg:(200‑220)μL;甲醇/水混合溶液中,甲醇和水的体积比为7:3。

6.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述的HCLPH、DMSO/H2O混合溶液、N3‑PBA、抗坏血酸钠、CuSO4·5H2O的比例为(450‑550)mg:(4~6)mL:(46‑50)mg:(8‑

12)mg:(11.5‑13.5)mg;

DMSO/H2O混合溶液中,DMSO和H2O的体积比为5:1;

搅拌反应的温度为20‑25℃,时间为18‑24h。

7.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述叠氮硼酸功能单体N3‑PBA的制备步骤为:首先,将一定量的3‑氨基苯硼酸APBA溶于盐酸中,在冰浴条件下滴加适量亚硝酸钠溶液,在冰浴下反应0.5h后,加入叠氮化钠,继续反应1h,用乙酸乙酯进行萃取,然后用无水硫酸钠进行干燥,得到最终粗产物;

所述的3‑氨基苯硼酸,盐酸,亚硝酸钠溶液,叠氮化钠,乙酸乙酯的加入比例为(0.4‑

0.6)g:(9‑11)mL:(2‑3)mL:(190‑200)mg:(20‑40)mL,盐酸浓度为6mol/L,亚硝酸钠溶液的浓度为1mg/mL。

8.如权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,所述真空干燥温度均为45℃。

9.将权利要求1~3任一项所述方法制备的超交联三维多孔硼亲和吸附剂用于黄酮类化合物的选择性分离的用途。

10.将权利要求1~3任一项所述方法制备的超交联三维多孔硼亲和吸附剂用于柚苷的选择性分离的用途。