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专利号: 2022102835715
申请人: 郑州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2024-12-09
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物,用于OLED发光材料领域,其特征在于其分子式为C64H49CuRN2O2P3,其结构式如式Ⅰ所示:其中,R为H或Cl或CF3,分别代表发光铜化合物(1)或发光铜化合物(2)或发光铜化合物(3),Ph为苯基;其按照以下方法制备:(1)将邻硝基苯胺衍生物和2‑二苯基膦苯甲醛依次加入无水乙醇和水的混合液中,搅拌使其完全溶解;加热,待温度达到35℃时加入连二亚硫酸钠,然后在惰性气体氛围、油浴条件下于75℃回流搅拌5h,反应完成后,将产物自然冷却至室温,固液分离除去固体,再减压旋蒸除去溶剂,所得产品用乙酸乙酯萃取完全,合并有机相并加无水硫酸钠干燥过夜,最后用体积比为1:10的乙酸乙酯/二氯甲烷混合溶剂作为洗脱剂进行柱层析分离提纯,得到配体L,配体L的结构式如式Ⅱ所示:R为H或Cl或CF3;其中,邻硝基苯胺衍生物、2‑二苯基膦苯甲醛、连二亚硫酸钠的摩尔比为1:1.2:4;

(2)将步骤(1)制得的配体L和氢氧化钾溶于溶剂Ⅰ中得到混合体系Ⅰ,将四氟硼酸四乙腈铜、4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽溶于溶剂Ⅱ中并在惰性气体氛围下搅拌0.5h得到混合体系Ⅱ,将该混合体系Ⅱ加入混合体系Ⅰ中搅拌1h,固液分离,将所收集的液体于室温挥发,得到基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物的晶体粗品,用少量甲醇洗涤晶体粗品,真空烘干,得到基于苯并咪唑膦氧配体的发光铜化合物;其中,所述的溶剂Ⅰ为体积比为

3:1的二氯甲烷和甲醇的混合液;溶剂Ⅱ为二氯甲烷;配体L、氢氧化钾、四氟硼酸四乙腈铜、

4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽的摩尔比为1:2:1:1;

步骤(1)中所述的邻硝基苯胺衍生物选用邻硝基苯胺或4‑氯‑2‑硝基苯胺或4‑三氟甲基‑2‑硝基苯胺;

当选用邻硝基苯胺时,R为H,得到发光铜化合物(1),其分子式为C64H50CuN2O2P3,分子量为1035.52,结构单元属于三斜晶系,空间群为P‑1,晶胞参数为:α=109.136(3)°,β=

91.377(3)°,γ=112.098(4)°;其在293K条件下的最大发射波长分别为475nm,其固体粉末在293K的发光量子效率为46%,寿命是17.6us;

当选用4‑氯‑2‑硝基苯胺时,R为Cl,得到发光铜化合物(2),其分子式为C64H49ClCuN2O2P3,分子量为1069.95,结构单元属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:α=90°,β=106.996(2)°,γ

=90°;其在293K条件下的最大发射波长分别为469nm,其固体粉末在293K的发光量子效率为58%,寿命是28.9us;

当选用4‑三氟甲基‑2‑硝基苯胺时,R为CF3,得到发光铜化合物(3),其分子式为C65H49CuF3N2O2P3,分子量为1103.51,结构单元属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:α=90°,β=106.7110

(10)°,γ=90°;其在293K条件下的最大发射波长分别为464nm,其固体粉末在293K的发光量子效率为76%,寿命是42.7us。