1.基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物,其特征在于其分子式分别为[C44H31N3PPtS]OTF,[C45H33N3OPPtS]OTF和[C45H30F3N3PPtS]OTF,其结构式分别如式I、式II、式III所示:
2.权利要求1所述的基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物,其特征在于:所述离子型发光铂配合物的分子式为[C44H31N3PPtS]OTF时,结构单元属于三斜晶系,分子 量 为1 0 0 8 .9 1 ,空 间 群为 P ‑ 1 ,晶 胞 参 数 为 :α=71.647(3)°,γ=77.416(3)°,β=76.251(3)°;
所述离子型发光铂配合物的分子式为[C45H33N3OPPtS]OTF的时,结构单元属于三斜晶系,分子量为1038 .93 ,空间群为P‑1 ,晶胞参数为:α=74.556(2)°,γ=83.868(3)°,β=78.895(2)°;
所述离子型发光铂配合物的分子式为[C45H30F3N3PPtS]OTF时,结构单元属于单斜晶系,分子 量为1 07 6 .1 0 ,空间 群为 C2/ c ,晶 胞参 数为 :α=90°,γ=90°,β=124.977(3)°。
3.一种基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物的制备方法,其特征在于包含如下步骤:
(1)将邻硝基苯胺类化合物、碘苯、邻菲罗啉、亚铜催化剂、弱碱和溶剂Ⅰ混合,在油浴条件下于165~170℃反应11~13h,反应完成后纯化产物,得到中间化合物;
(2)将步骤(1)制得的中间化合物与2‑氟苯甲醛、连二亚硫酸钠和溶剂Ⅱ混合,在油浴条件下于75~80℃搅拌反应6~8h;反应完成后纯化产物,得到中间化合物RF;
(3)将步骤(2)制得的中间化合物RF与二苯基磷酸钾和溶剂Ⅲ混合,在惰性气体氛围下,于85℃回流反应24~36h,反应完成后纯化产物,得到配体L;
(4)将2‑苯基苯并噻唑、氯亚铂酸钾和溶剂Ⅳ混合,在惰性气体氛围下,于80℃回流反应16~24h,反应完成后冷却至室温,静置过滤;所得固体与二乙硫醚和溶剂Ⅴ混合,在惰性气体氛围下,于50℃回流反应12~14h,反应完成后纯化产物,得到中间化合物A;
(5)将步骤(3)制得的配体L、步骤(4)制得的中间化合物A、银盐和溶剂Ⅵ混合,在室温避光条件下,搅拌反应5~6h,静置10~20min,固液分离,然后纯化产物,得到基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的邻硝基苯胺类化合物的结构式为
其中,R1=H,R2=H;或者,R1=OCH3,R2=H;或者,R1=H,R2=CF3;
当R1=H,R2=H时,步骤(1)得到中间化合物a,步骤(2)得到中间化合物RF1,步骤(3)得到配体L1,步骤(5)得到铂配合物(1);
当R1=OCH3,R2=H时,步骤(1)得到中间化合物b,步骤(2)得到中间化合物RF2,步骤(3)得到配体L2,步骤(5)得到铂配合物(2);
当R1=H,R2=CF3时,步骤(1)得到中间化合物c,步骤(2)得到中间化合物RF3,步骤(3)得到配体L3,步骤(5)得到铂配合物(3);
所述的中间化合物a、中间化合物b、中间化合物c、中间化合物RF1、中间化合物RF2、中间化合物RF3、配体L1、配体L2、配体L3、铂配合物(1)、铂配合物(2)、铂配合物(3)、中间化合物A的结构式分别如式IV、式V、式VI、式VII、式VIII、式IX、式X、式XI、式XII、式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ、式XIII所示:
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的邻硝基苯胺类化合物、碘苯、邻菲罗啉、亚铜催化剂的摩尔比优选为10:13:1:1;所述的弱碱和邻硝基苯胺类化合物的摩尔比优选为2:1;所述的溶剂Ⅰ优选为N,N‑二甲基甲酰胺;步骤(1)中所述的纯化优选为:反应完成后冷却至室温,减压蒸馏除去溶剂,分别采用二氯甲烷和水进行萃取,对有机相旋蒸,进行柱层析分离提纯,得到步骤(1)所述的中间化合物。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤(2)中,步骤(1)制得的中间化合物与2‑氟苯甲醛和连二亚硫酸钠的摩尔比优选为2:3:8;所述的溶剂Ⅱ为甲醇和水的混合物,其中甲醇和水的体积比优选为5:1;步骤(2)中所述的纯化优选为:反应完成后冷却至室温,旋蒸回收溶剂,分别用乙酸乙酯和水进行萃取,对有机相旋蒸,进行柱层析分离提纯,得到中间化合物RF。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤(3)中,所述的中间化合物RF与二苯基磷酸钾的摩尔比优选为1:3;所述的溶剂Ⅲ优选为四氢呋喃;步骤(3)中所述的纯化优选为:反应完成后冷却至室温,然后加入甲醇浸泡,待固体析出后,取固体并用蒸馏水洗涤,真空干燥,得到配体L。
8.根据权利要求3所述的基制备方法,其特征在于:在步骤(4)中,所述的2‑苯基苯并噻唑和氯亚铂酸钾摩尔比优选为2:1;所述的溶剂Ⅳ为2‑乙氧基乙醇和水的混合物,两者的体积比优选为3:1;溶剂Ⅴ优选为氯仿;步骤(4)中所述的纯化优选为:反应完成后冷却至室温,减压蒸馏除去溶剂,进行柱层析分离提纯,得到中间化合物A。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤(5)中,所述的中间化合物A与配体L、银盐的摩尔比优选为1:1:1;所述的溶剂Ⅵ优选为二氯甲烷;银盐优选为三氟甲基磺酸银;步骤(5)中所述的纯化优选为:固液分离后,将所得液体在20‑35℃条件下挥发48~
72h,得到基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物的晶体粗品,将晶体粗品用无水甲醇洗涤、真空干燥,得到所述的基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物。
10.权利要求1或3所述的基于苯并咪唑膦配体的离子型发光铂配合物在OLED发光材料领域中的应用。