1.一种基于NiCo2O4@Ni‑MOF@MnO2的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于制备方法包括以下步骤：

步骤1：丝素蛋白的提取：将蚕茧先在Na2CO3水溶液中煮沸，再冲洗去除丝胶蛋白；将所得的丝素蛋白纤维在干燥后溶解于氯化钙混合溶液中；经透析、离心、冷冻干燥和研磨后，得到丝素蛋白；

步骤2：碳布活化处理：将浓硫酸与浓硝酸均匀混合，然后将碳布加入到所得混合溶液中，再加入高锰酸钾进行反应；反应结束后，加水继续反应；然后清洗，干燥，获得活化的碳布，备用；

步骤3：手风琴状Ti3C2Tx粉末的制备：将LiF与HCl溶液混合，在冰水浴下搅拌，直到 LiF完全溶解；将Ti3AlC2加入到所得混合溶液中，搅拌，进行刻蚀反应；将所得黑色悬浮液用水离心洗涤，真空干燥，得到手风琴状Ti3C2Tx粉末，备用；

步骤4：CC/Ti3C2Tx电极的制备：将Ti3C2Tx粉末超声分散于水中；将活化的碳布放置于热台上，将所得Ti3C2Tx悬浮液以滴涂的方法逐滴加入到碳布表面；将所得CC‑Ti3C2Tx真空干燥，备用；

步骤5：NiCo2O4纳米线阵列的合成：将Ni(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O和CO(NH2)2搅拌溶解于水中，然后转移至高压釜中；将步骤4所得CC/Ti3C2Tx作为基质浸泡在所得溶液中，加热反应；将所得产物用水洗涤，然后在马弗炉中加热，取出；

步骤6：NiCo2O4@Ni‑MOF核/壳混合阵列的合成：将Ni(NO3)2·6H2O和对苯二甲酸分别溶解在N‑N二甲基甲酰胺中，在不断搅拌下，将Ni(NO3)2溶液滴加入对苯二甲酸溶液中；将所得混合溶液以及CC/Ti3C2Tx/NiCo2O4保存在100‑120℃的反应高压釜中；结束后反复冲洗，干燥，得到CC‑Ti3C2Tx‑NiCo2O4@Ni‑MOF电极；

步骤7：NiCo2O4@Ni‑MOF@MnO2的制备：将C4H6Mn O4•4H2O和Na2SO4溶于水中，搅拌后制得前驱体溶液；采用三电极体系，将前驱体溶液倒入电解池中，以Ag/AgCl为参比电极，Pt片为对电极，步骤6制备的电极为工作电极，插入至上述电解池中并充分浸润，在CC‑Ti3C2Tx‑NiCo2O4@Ni‑MOF电极上沉积MnO2；用水冲洗，干燥；

步骤8：Au‑MOFs@Ab2的制备：将2，5‑二氨基对苯二甲酸溶于N，N‑二甲基甲酰胺中，搅拌后，所得产物清洗，真空干燥，得到MOFs材料；然后加热搅拌，将MOFs材料和氯金酸溶液混合，超声分散，干燥，焙烧，得到粉末状的Au‑MOFs；最后向BSA溶液中加入Au‑MOFs和兔抗鼠抗丝素蛋白抗体Ab2，孵育后得到Au‑MOFs@Ab2；

步骤9：逐层自组装电容型免疫传感器：在室温下将多巴胺Tris‑HCl溶液滴到步骤7所得电极上以聚集聚多巴胺；用PBS缓冲液清洗，滴加步骤1所得丝素蛋白的CB液，使其与聚多巴胺静电结合，用PBS缓冲液清洗去除未结合的抗原后；用BSA溶液将电极封闭，以封闭电极表面可能存在的非特异性结合位点；随后用PBS缓冲液清洗，继续滴加鼠抗丝素蛋白抗体Ab1溶液，置于25‑35℃下50‑70 min，用PBS缓冲液清洗去除未固定的鼠抗丝素蛋白抗体Ab1，最后滴加步骤7所得Au‑MOFs@Ab2，置于25‑35℃中50‑70 min，用PBS缓冲液洗净未固定的Au‑MOFs@Ab2，即得到丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器。

2. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤1具体包括：将1‑3 g家蚕茧在100‑120 ml 0.3‑0.7wt％的Na2CO3水溶液中煮沸30‑40 min，然后用蒸馏水冲洗3‑5次，以完全去除丝胶蛋白；将丝素蛋白纤维在50‑60℃下干燥24‑30 h；将干燥的丝素蛋白纤维在96‑100℃的80‑120 ml氯化钙混合溶液中溶解1.5‑2 h；使用截留分子量为8000‑10000的纤维素透析袋对溶解后的混合溶液进行透析10‑15次，每隔3‑4 h更换一次蒸馏水；然后以6000‑8000 r/min进行离心处理，取上清液冷冻干燥2‑3天，研磨，得到丝素蛋白；所述氯化钙混合溶液中氯化钙，乙醇和蒸馏水的摩尔比为1:（1.5‑2.5）:（7‑8）。

3. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤2具体包括：按体积比1.5‑2.5:1将浓硫酸与浓硝酸均匀混合，然后将碳布加入到所得混合溶液中，再加入1.8‑2 g高锰酸钾，在40‑50℃下反应2‑4h；反应结束后，加50‑60 ml水继续反应

2‑3 h；然后用乙醇、水依次超声清洗5‑10 min，干燥，获得活化的碳布，备用。

4. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤3具体包括：将3.2g LiF与35‑40 ml 9 M的HCl溶液混合，在冰水浴下搅拌10‑15 min，直到 LiF完全溶解；将1‑1.5g Ti3AlC2缓慢加入到所得混合溶液中，调节反应温度至40‑50℃，在搅拌下充分刻蚀反应24‑28 h；反应结束后，将所得黑色悬浮液用超纯水离心洗涤，直到溶液的pH＞6；将产物在50‑60℃下真空干燥8‑10 h，得到手风琴状Ti3C2Tx粉末，备用。

5. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤4具体包括：将80‑120 mg Ti3C2Tx粉末超声分散于20 ml水中；将步骤2活化的碳布放置于90‑

100℃的热台上，将所得Ti3C2Tx悬浮液以滴涂的方法逐滴加入到碳布表面，直到碳布的负载量达到1‑3mg；将所得CC‑Ti3C2Tx在50‑60℃下真空干燥10‑15h，备用。

6. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤5具体包括：将0.25‑0.35 g Ni(NO3)2·6H2O、0.55‑0.65 g Co(NO3)2·6H2O和0.70‑0.75 g CO(NH2)2搅拌溶解于70‑80 ml水中，然后转移至特氟隆内衬不锈钢高压釜中；将步骤4所得CC/Ti3C2Tx作为基质浸泡在所得溶液中，在110‑120℃下持续加热5‑6 h；将所得产物用水洗涤

3‑5次，然后在300‑350℃的马弗炉中加热2‑2.5 h，取出。

7. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤6具体包括：将0.14‑0.18g Ni(NO3)2·6H2O和0.03‑0.04 g对苯二甲酸分别溶解在20‑25 ml N‑N二甲基甲酰胺中，在不断搅拌下，以0.2‑0.4 ml/min的速率将Ni(NO3)2溶液滴加入对苯二甲酸溶液中；将所得混合溶液以及ITO/ZnO@NiCo2O4器件保存在100‑120℃的反应高压釜中

3‑24 h；结束后用乙醇和DMF反复冲洗4‑6次，最后在60‑80℃下干燥过夜，得到CC‑Ti3C2Tx‑NiCo2O4@Ni‑MOF电极。

8. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤7具体包括：将4.8‑5.0g C4H6Mn O4•4H2O和2.5‑3.0g Na2SO4溶于180‑200 ml水中，搅拌10‑20 min后制得前驱体溶液；采用三电极体系，将前驱体溶液倒入电解池中，以Ag/AgCl为参比电极，Pt片为对电极，步骤6制备的电极为工作电极，插入至上述电解池中并充分浸润；设置沉积电位为0.8‑1.0V，沉积时间为600‑1800s；在CC‑Ti3C2Tx‑NiCo2O4@Ni‑MOF电极上沉积MnO2；

用水冲洗，干燥。

9. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤8具体包括：称取1.4‑2.8mmol 2，5‑二氨基对苯二甲酸溶于25‑35 ml的N，N‑二甲基甲酰胺中，搅拌1‑2h后，所得产物依次用无水乙醇和N，N‑二甲基甲酰胺清洗，真空干燥，得到MOFs材料；然后在70‑80℃搅拌下，将MOFs材料和氯金酸溶液混合，超声分散，干燥后焙烧，得到粉末状的Au‑MOFs；最后向18‑22 ml 0.01 g/ml的BSA溶液中加入Au‑MOFs和8‑12ul 兔抗鼠抗丝素蛋白抗体Ab2，置于25‑35℃保温箱孵育0.5‑1.5 h，得到Au‑MOFs@Ab2。

10. 如权利要求1所述的丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器，其特征在于：步骤9‑1

具体包括：在室温下将10‑20 µL 2‑4mg mL 多巴胺Tris‑HCl溶液滴到步骤7所得电极上1‑

1.5 h以聚集聚多巴胺；用PBS缓冲液清洗，滴加10‑20 ul 1ul/ml步骤1所得丝素蛋白的CB液，使其与聚多巴胺静电结合，用PBS缓冲液清洗去除未结合的抗原后；用10‑20ul的0.8‑

1.2wt%的BSA溶液将电极封闭25‑35 min，以封闭电极表面可能存在的非特异性结合位点；

随后用PBS缓冲液清洗，继续滴加10‑20ul 1ul/ml鼠抗丝素蛋白抗体Ab1溶液，置于25‑35℃下50‑70 min，用PBS缓冲液清洗去除未固定的鼠抗丝素蛋白抗体Ab1，最后滴加10‑20 ul步骤7所得Au‑MOFs@Ab2，置于25‑35℃中50‑70 min，用PBS缓冲液洗净未固定的Au‑MOFs@Ab2，即得到丝素蛋白检测用柔性电容型免疫传感器。