1.一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于采用持续流动蛇形流道电解槽为反应器,在其阳极储液室中加入反应物甾体激素醇类中间体、混合溶剂及催化剂氮氧自由基,搅拌均匀;在阴极储液室中加入一定浓度的碱性溶液,阳极储液室和阴极储液室通过循环泵将溶液从进料口打入蛇形流道中,在一定温度下,打开恒电流仪开始电催化氧化反应,通过TLC和HPLC检测无原料时,关闭恒电流仪停止反应,反应液从蛇形流道出口流出,冷却后加入有机溶剂萃取,有机层减压蒸馏得到甾体激素类羰基中间体,其反应方程式如下:,
式(I)中,所述反应物甾体激素醇类中间体为19‑羟甲基‑4‑雄甾烯‑3,17‑二酮、17β‑羟基‑4‑雄甾烯‑3‑酮、17β‑羟基雌甾‑4,9‑二烯‑3‑酮、5α‑雄甾‑3β‑醇‑17‑酮、3‑羟基雌甾‑1,
3,5(10)‑三烯‑17b‑醇‑3‑苯甲酸酯或(20S)‑21‑羟基‑20‑甲基孕甾‑4‑烯‑3‑酮;
所述阳极储液室的混合溶剂分为主溶剂和次溶剂,主溶剂为碳酸钠水溶液,其浓度为
0.1‑1.0 mol/L;次溶剂为乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃或丙酮中的一种;
氮氧自由基为2, 2, 6, 6‑四甲基哌啶‑N‑氧化物(TEMPO),4‑乙酰氨基‑TEMPO,4‑氨基‑TEMPO或4‑羟基‑TEMPO,阳极储液室中氮氧自由基的浓度为1‑20 mmol/L;
阴极储液室中的碱性溶液为碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液;
循环泵流速为50‑200 mL/min;
进行电催化氧化反应时,电流为50‑1000 mA,槽电压为2‑10 V,反应温度为25‑60 ℃,反应时间为1‑12小时;
蛇形流道内填充有三维石墨毡。
2.根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于阳极储液室和阴极储液室容积均为100‑1000 mL;反应物原料甾体激素醇类中间体的浓度为10‑1000 mmol/L。
3. 根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于反应物原料甾体激素醇类中间体的浓度为100‑500 mmol/L。
4.根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于混合溶剂中的主溶剂和次溶剂体积比为7:3‑3:7。
5. 根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于阳极储液室中氮氧自由基的浓度为5‑10 mmol/L。
6. 根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于阴极储液室中的碱性溶液为碳酸钠溶液,其浓度为0.1‑1.0 mol/L。
7.根据权利要求1所述的一种电催化氧化制取甾体激素类羰基中间体的方法,其特征在于萃取用有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、三氯甲烷或乙酸乙酯。