1.膦亚胺磺酸钠配体,其特征在于,结构式如式(Ⅲ)所示:
;
(Ⅲ)
式(Ⅲ)中,R2、R3同时为苯基,R4、R5同时为异丙基,具体结构式如8所示:。
2.一种权利要求1所述的膦亚胺磺酸钠配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在圆底烧瓶中加入体积比为1:1二氯甲烷和甲醇的混合溶剂,然后加入1当量式Ⅳ所示苯胺磺酸钠、1当量式Ⅴ所示膦苯甲醛、2当量无水硫酸钠,以及1.6当量甲酸,室温搅拌24h以上;
溶液用旋转蒸发仪旋干,用甲醇溶解残余物后放入冰箱冷冻,得到的晶体用乙醚超声洗涤并过滤,滤饼真空干燥后得到式(Ⅲ)所示膦亚胺磺酸钠配体;具体的合成路线为:。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述配合物为8时,通过以下方法制备而成:在250 mL圆底烧瓶中加入60 mL二氯甲烷和甲醇的混合溶剂,二氯甲烷和甲醇的体积比1:1,然后加入1220.0 mg 2,6‑二异丙基苯胺磺酸钠,此时式Ⅳ中R4、R5同时为异丙基;
1170.0 mg 2‑二苯基膦苯甲醛,此时式Ⅴ中R2、R3同时为苯基;1100.0 mg无水硫酸钠,以及
300 mg甲酸,室温搅拌24 h以上;溶液用旋转蒸发仪旋干,用甲醇溶解残余物后放入冰箱冷冻,得到的晶体用乙醚超声洗涤并过滤,滤饼真空干燥后得到黄色固体8。
4.膦亚胺两性离子型配合物,其特征在于,结构式如式(Ⅰ)、(Ⅱ)所示:
;
其中,所述式(Ⅰ)中,M为Ir时,R1为甲基,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基,具体结构式如1所示;所述式(Ⅰ)中,M为Ir时,R1为环己基,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基,具体结构式如2所示;
所述式(Ⅰ)中,M为Ir时,R1为2‑甲基苯基,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基,具体结构式如3所示;
所述式(Ⅰ)中,M为Rh时,R1为甲基,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基,具体结构式如4所示;所述式(Ⅱ)中,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基时,R6、R7、R8为氢,具体结构式如5所示;所述式(Ⅱ)中,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基时,R6、R8为氢,R7为丁基羟基,具体结构式如6所示;所述式(Ⅱ)中,R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基时,R6为异丙基,R7为氢,R8为甲基,具体结构式如7所示;
。
5.一种权利要求4所述膦亚胺两性离子型配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:带搅拌子的圆底烧瓶中放入式(Ⅵ)或式(Ⅶ)所示二聚体和式(Ⅲ)所示配体,在溶剂为甲醇的条件下,反应体系在室温下搅拌72h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示膦亚胺两性离子型配合物;具体的合成路线为:。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,
所述配合物为1时,通过以下方法制备而成:
在250mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入51.3 mg铱二聚体式(Ⅵ)、66.2 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及20 mL无水甲醇,室温搅拌72h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体1;其中式(Ⅵ)中R1为甲基,M为铱;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为2时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入108.5 mg铱二聚体式(Ⅵ)、130.7 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及30mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体2;其中式(Ⅵ)中R1为环己基,M为铱;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为3时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入109.7 mg铱二聚体式(Ⅵ)、130.7 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及30 mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体3;其中式(Ⅵ)中R1为2‑甲基苯基,M为铱;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为4时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入39.9 mg铑二聚体式(Ⅵ)、65.9 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及20 mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙红色固体4;其中式(Ⅵ)中R1为甲基,M为铑;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为5时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入62.8 mg钌二聚体式(Ⅶ)、130.7 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及30 mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到棕色固体5;其中式(Ⅶ)中R6、R7、R8为氢;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为6时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入76.4 mg钌二聚体式(Ⅶ)、65.4 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及20 mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体6;其中式(Ⅶ)中R6、R8为氢、R7为丁基羟基;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基;
所述配合物为7时,通过以下方法制备而成:
在250 mL带搅拌子的圆底烧瓶中加入38.8 mg钌二聚体式(Ⅶ)、65.4 mg膦亚胺磺酸钠配体式(Ⅲ)以及20 mL无水甲醇,室温搅拌72 h以上;然后将反应液旋干,加入二氯甲烷溶解残余物,砂芯过滤去除氯化钠;滤液旋至少量,加大量无水乙醚沉淀,沉淀用砂芯过滤并用无水乙醚洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体7;其中式(Ⅶ)中R6为异丙基,R7为氢,R8为甲基;式(Ⅲ)中R2、R3为苯基,R4、R5为异丙基。
7.一种权利要求1所述的膦亚胺磺酸钠配体、权利要求4所述的膦亚胺两性离子型配合物在制备抗癌药物中的应用,所述的癌症为肝癌、肺癌或宫颈癌。