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专利号: 202010669934X
申请人: 湖南科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-04-30
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物,其特征在于:该化合物为具有结构通式(I)和具有结构通式(II)的化合物:其中,式(I)和式(II)为顺反异构化合物;式(I)为顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物;式(II)为反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物;

式(I)和式(II)中,R为氢或卤素或C1-C2烷基。

2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述R为氢、Cl、甲基、乙基中的一种;作为优选,所述R为H、3-CH3、4-CH3、3-Cl、4-Cl、4-CH2CH3中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于:所述具有结构通式(I)的顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物是选自下列化合物中的一种或多种:顺-9-(乙氧羰基)-10-苯基-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮

顺-9-(乙氧羰基)-10-(4-氯苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮顺-9-(乙氧羰基)-10-(3-氯苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮顺-9-(乙氧羰基)-10-(4-甲基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮顺-9-(乙氧羰基)-10-(3-甲基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮顺-9-(乙氧羰基)-10-(4-乙基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮和/或

所述具有结构通式(II)的反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物是选自下列化合物中的一种或多种:反-9-(乙氧羰基)-10-苯基-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮

反-9-(乙氧羰基)-10-(4-氯苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮反-9-(乙氧羰基)-10-(3-氯苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮反-9-(乙氧羰基)-10-(4-甲基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮反-9-(乙氧羰基)-10-(3-甲基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮反-9-(乙氧羰基)-10-(4-乙基苯基)-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮

4.一种制备9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物或制备权利要求1-3中任一项所述的9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物的方法;所述9,10-二取代-3,

1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物为具有结构通式(I)的顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物和具有通式(II)的反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物:其特征在于:该制备方法包括如下步骤:

1)将邻氨基苯甲醇、具有结构通式(III)的取代苯胺和乙醛酸乙酯在催化剂的存在下于有机溶剂中进行反应,获得包含有具有结构通式(I)的化合物和具有结构通式(II)的化合物的反应混合物:

2)将步骤1)获得的包含具有结构通式(I)的化合物和具有结构通式(II)的化合物的反应混合物进行分离和提纯,获得具有结构通式(I)的顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物和具有通式(II)的反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物;

式(I)、式(II)和式(III)中,R为氢或卤素或C1-C2烷基。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述R为氢、Cl、甲基、乙基中的一种;作为优选,所述R为H、3-CH3、4-CH3、3-Cl、4-Cl、4-CH2CH3中的一种。

6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:在步骤1)中,所述具有结构通式(III)的取代苯胺为苯胺、卤素或C1-C2烷基取代的苯胺中的一种;和/或所述催化剂为氯化钯和/或对硝基苯甲醛;和/或

所述有机溶剂为CHCl3、甲苯、四氢呋喃中的一种或多种,优选为甲苯。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述邻氨基苯甲醇、取代苯胺和乙醛酸乙酯加入量的摩尔比为1:0.8-1.5:1.8-3.0;优选为1:0.9-1.4:2.0-2.8;更优选为1:1.0-

1.3:2.2-2.6;和/或

所述氯化钯的用量与邻氨基苯甲醇加入量的摩尔比为0.05-0.4:1,优选为0.1-0.3:1,更优选为0.15-0.2:1;和/或所述对硝基苯甲醛的用量与邻氨基苯甲醇加入量的摩尔比为0-1.2:1,优选为0.2-

1.0:1,更优选为0.5-0.8:1。

8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于:步骤1)具体为:按比例称取邻氨基苯甲醇、取代苯胺和乙醛酸乙酯溶于有机溶剂中,然后加入催化剂进行反应(优选为在具有保护性气体保护的环境下进行回流反应;所述保护性气体为氮气、氦气、氙气中的一种或多种);

反应温度为80-100℃(优选为85-95℃,例如90℃);反应时间为12-36h(优选为18-28h,例如

20h、22h、24h或26h);反应完成后获得包含有具有结构通式(I)的化合物和具有结构通式(II)的化合物的反应混合物。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法,其特征在于:步骤2)具体为:将步骤1)获得的含有具有结构通式(I)的化合物和具有结构通式(II)的化合物的反应混合物进行过滤(优选为抽滤);然后洗涤滤饼(优选采用乙酸乙酯洗涤1-8次,优选为2-5次);收集滤液并合并有机层;再然后对有机层进行洗涤(例如依次采用水、饱和NaCl溶液各洗涤1-8次,优选为

2-5次),干燥(采用无水MgSO4或Na2SO4进行干燥,优选采用无水Na2SO4进行干燥),过滤(优选为抽滤);最后经柱层析后获得具有结构通式(I)的顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物和具有通式(II)的反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物。

10.一种如权利要求1-3中任一项所述的9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物或如权利要求4-9中任一项所述方法制备的9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物的用途,其特征在于:将顺-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物和/或反-9,10-二取代-3,1-苯并噁嗪并咪唑啉酮类化合物用于抑制小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、水稻纹枯病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌和水稻稻瘟病菌。