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专利号: 202010385022X
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-10-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂应用于不对称氢化反应的方法,其特征在于:均相不对称氢化反应体系是由磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂、底物和有机溶剂组成,不对称氢化反应在一定的反应温度和氢气压力下进行,其中,磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂的结构式为:手性催化剂7为M(X)2(BINAP‑(SO3A)k),其是3和4以任意比例组成的混合物,3 < k < 

4;

手性催化剂8为[M(X)n(Q)(BINAP‑(SO3A)k)]Y,其是5和6以任意比例组成的混合物,3 < k < 4;

1或2中BINAP‑(SO3A)2表示手性膦配体,其结构式如下:

3和5中BINAP‑(SO3A)4表示手性膦配体,其结构式如下:

4和6中BINAP‑(SO3A)3表示手性膦配体,其结构式如下:其中,手性膦配体的立体构型为S型或R型;

A表示有机鎓盐阳离子,其结构式如下:

1 2 3

其中,m = 4–140,R为C1–C12烷基或苯基,l = 0–140,R为C1–C12烷基或苯基;R 为C1‑C44

直链烷基;R为H或C1‑C4直链烷基;

在1、3、4和7中:M为正二价Ru ,X = Cl,Br或I;

在2、5、6和8中:n = 1,M为正二价Ru ,X = Cl,Br或I,Q是苯(C6H6)配体或对‑甲基异丙基苯(p‑MeC6H4CHMe2)配体,Y = Cl,Br或I;

底物是β‑酮酸酯,其结构式如下:

5 6

其中,R是苯基、取代苯基或C1‑C15的直链烷基;R是甲基、乙基、异丙基或叔丁基。

2.按照权利要求1的一类磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂应用于不对称氢化反应的方法,其特征在于:不对称氢化反应结束后移除有机溶剂,然后用萃取溶剂萃取产物,均相反应体系分成两相,上层为萃取溶剂和产物组成的有机相,下层为手性催化剂相,通过简单的相分离实现手性催化剂的回收和循环使用。

3.按照权利要求1的一类磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂应用于不对称氢化反应的方法,其特征在于:将手性催化剂1、2、3、4、5、6、7或8,底物和有机溶剂加入反应器,底物与手性催化剂的摩尔比是100:1–30000:1,氢气压力为0.1–10 MPa,反应温度为20–100℃,反应时间为10分钟至72小时,结束反应,蒸馏除去有机溶剂,然后加入萃取溶剂萃取产物,上层为萃取溶剂和产物组成的有机相,下层为手性催化剂相,通过简单的相分离实现手性催化剂的回收,然后补加新的有机溶剂和底物进行下一个催化循环;底物是β‑酮酸酯,其结构式如下:

5 6

其中,R是苯基、取代苯基或C1‑C15的直链烷基;R是甲基、乙基、异丙基或叔丁基;

有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙腈、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、苯和甲苯中的任意一种或任意几种的混合溶剂;萃取溶剂是乙醚、甲基叔丁基醚、C6–C10的烷烃、30–60℃沸程的石油醚、60–90℃沸程的石油醚和90–120℃沸程的石油醚中的任意一种或任意几种的混合溶剂。