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专利号: 2020103902900
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-11-21
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化手性催化剂的无溶剂不对称催化氢化的方法,其特征在于:催化反应体系是由磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化的手性催化剂和底物组成,不对称加氢反应在一定的反应温度和氢气压力下进行,其中,磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化手性催化剂的结构式为:手性催化剂7为M(X)2(BINAP-(SO3A)k),其是3和4以任意比例组成的混合物,3

手性催化剂8为[M(X)n(Q)(BINAP-(SO3A)k)]Y,其是5和6以任意比例组成的混合物,3

1或2中BINAP-(SO3A)2表示手性膦配体,其结构式如下:

3和5中BINAP-(SO3A)4表示手性膦配体,其结构式如下:

4和6中BINAP-(SO3A)3表示手性膦配体,其结构式如下:其中,手性膦配体的立体构型为S型或R型;

A表示有机鎓盐阳离子,其结构式如下:

其中,m=4–140,R1为C1–C12烷基或苯基,l=0–140,R2为C1–C12烷基或苯基;R3为C1-C4直链烷基;R4为H或C1-C4直链烷基;

在1、3、4和7中:M为正二价Ru ,X=Cl,Br或I;

在2、5、6和8中:n=1,M为正二价RuⅡ,X=Cl,Br或I,Q是苯(C6H6)配体或对-甲基异丙基苯(p-MeC6H4CHMe2)配体,Y=Cl,Br或;

底物是β-酮酸酯,其结构式如下:

其中,R5是苯基、取代苯基或C1-C15的直链烷基;R6是甲基、乙基、异丙基或叔丁基。

2.按照权利要求1的一种基于磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化手性催化剂的无溶剂不对称催化氢化的方法,其特征在于:不对称氢化反应结束后用溶剂萃取产物,催化体系分成两相,上层为萃取溶剂和产物组成的有机相,下层为手性催化剂相,通过简单的两相分离实现手性催化剂的回收和循环使用。

3.按照权利要求1的一种基于磺化BINAP和聚醚功能化离子液体一体化手性催化剂的无溶剂不对称催化氢化的方法,其特征在于:将手性催化剂1、2、3、4、5、6、7或8和底物加入反应器,底物与手性催化剂的摩尔比是100:1–30000:1,氢气压力为0.1–10MPa,反应温度为

20–100℃,反应时间为5–72小时,结束反应后加入溶剂萃取产物,上层为萃取溶剂和产物组成的有机相,下层为手性催化剂相,通过简单的两相分离实现手性催化剂的回收,然后补加新的底物进行下一个催化循环;底物是β-酮酸酯,其结构式如下:其中,R5是苯基、取代苯基或C1-C15的直链烷基;R6是甲基、乙基、异丙基或叔丁基;

萃取溶剂是乙醚、甲基叔丁基醚、C6–C10的烷烃、30–60℃沸程的石油醚、60–90℃沸程的石油醚和90–120℃沸程的石油醚中的任意一种或任意几种的混合溶剂。