利索能及
我要发布
收藏
专利号: 2019108137096
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,所述化合物的结构式如下:式中R代表C5~C12的直链烷基,M代表H、CH3、NO2中任意一种,其特征在于它由下述步骤组成:

(1)制备4‑(4‑(1,3‑二氧戊环‑2‑基)‑2,3‑二氟苯基)‑2‑甲基丁‑3‑炔‑2‑醇将2,3‑二氟对溴苯甲醛、对甲苯磺酸、乙二醇加入三氯甲烷中,在50~70℃反应6~8h,减压蒸除溶剂,然后在氮气保护下,加入2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基膦)钯、三乙胺,在80~90℃下反应8~10h,分离纯化,得到4‑(4‑(1,3‑二氧戊环‑2‑基)‑2,3‑二氟苯基)‑2‑甲基丁‑3‑炔‑2‑醇,反应方程式如下:(2)制备2‑(4‑乙炔基‑2,3‑二氟苯基)‑1,3‑二氧戊环将4‑(4‑(1,3‑二氧戊环‑2‑基)‑2,3‑二氟苯基)‑2‑甲基丁‑3‑炔‑2‑醇与氢氧化钠在甲苯中回流4~6h,分离纯化,得到2‑(4‑乙炔基‑2,3‑二氟苯基)‑1,3‑二氧戊环,反应方程式如下:

(3)制备2‑(2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)‑1,3‑二氧戊环将2‑(4‑乙炔基‑2,3‑二氟苯基)‑1,3‑二氧戊环、式I所示1‑碘‑4‑(烷氧基)苯、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基膦)钯加入三乙胺中,在氮气保护下60~80℃反应8~10h,反应结束后,分离纯化,得到2‑(2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)‑1,3‑二氧戊环,反应方程式如下:

式I中,R代表C5~C12的直链烷基;

(4)制备2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛将2‑(2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)‑1,3‑二氧戊环、甲酸加入四氢呋喃中,在50~70℃下反应5~6h,反应结束后,分离纯化,得到2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛,反应方程式如下:

(5)制备2‑((2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯亚甲基)氨基)苯酚将2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛、式II所示氨基酚加入乙醇中,搅拌回流4~6h,减压蒸馏除去溶剂,重结晶得到2‑((2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯亚甲基)氨基)苯酚,反应方程式如下:式II中,M代表H、CH3、NO2中任意一种;

(6)制备含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物将2‑((2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯亚甲基)氨基)苯酚、二氯二氰基苯醌加入三氯甲烷中,回流反应4~6h后,停止反应,分离纯化,得到含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物。

2.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述2,3‑二氟对溴苯甲醛与对甲苯磺酸、乙二醇摩尔比4:1~1.5:80~90,

2,3‑二氟对溴苯甲醛与2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇、碘化亚铜、三苯基膦与四(三苯基膦)钯的摩尔比1:0.4~1:0.02~0.05:0.04~0.1:0.008~0.01。

3.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述4‑(4‑(1,3‑二氧戊环‑2‑基)‑2,3‑二氟苯基)‑2‑甲基丁‑3‑炔‑2‑醇与氢氧化钠的摩尔比为1:6~6.5。

4.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述2‑(4‑乙炔基‑2,3‑二氟苯基)‑1,3‑二氧戊环与1‑碘‑4‑(烷氧基)苯、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基膦)钯的摩尔比1:0.8~1.2:0.004~0.008:0.01~0.015:

0.02~0.05。

5.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述2‑(2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)‑1,3‑二氧戊环与甲酸的摩尔比为1:170~175。

6.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(5)中,所述2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛与氨基酚的摩尔比1:

1.1~1.5。

7.根据权利要求1所述的含炔键的氟取代苯并噁唑液晶化合物的制备方法,其特征在于:步骤(6)中,所述2‑((2,3‑二氟‑4‑((4‑(烷氧基)苯基)乙炔基)苯亚甲基)氨基)苯酚与二氯二氰基苯醌的摩尔比为1:1.1~1.5。