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专利号: 2019102051570
申请人: 武汉工程大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-11-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种用于催化环己烯叔丁基过氧化氢环氧化的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:(1)含有模版剂的MWW高硅分子筛为前驱体在高pH值环境下采用溶胀剂进行溶胀;所述的MWW高硅分子筛的硅硼比为5‑1000;

所述的含模版剂的高硅分子筛为ERB‑1分子筛;

(2)将步骤(1)已溶胀的MWW高硅分子筛在pH = 8‑14条件下采用超声波震荡处理,然后过滤,洗涤;

(3)加入酸性溶液在一定温度条件下萃取模板剂并进行层间剥离;

(4)将剥离的MWW高硅分子筛固体进行过滤、洗涤至中性、在100 ℃干燥;

(5)将干燥粉末进行400‑700℃高温煅烧,得到分散的MWW结构层状分子筛ITQ‑2;

(6)将ITQ‑2置于石英管反应器中,全程用一定流量氮气吹扫,一定温度下预处理1 5 ~

h,在反应温度下,氮气将挥发器中的特定饱和蒸气压的卤化钛带入反应器中反应一定时间,反应结束氮气持续吹扫一段时间,自然冷却至室温;步骤(6)所述氮气流量保持在40~

240 ml/min;所述预处理温度为200 600 ℃;所述反应时间为0.5 24 h;所述卤化钛饱和蒸~ ~

气压为0.5 20 kPa;所述的卤化钛包括四氯化钛、四溴化钛、四氟化钛;

~

(7)将反应后分子筛置于无水乙醇中醇解一段时间,经洗涤、过滤、干燥、焙烧后得到单层状含钛硅MWW分子筛,所述分子筛中钛原子进入分子筛晶体骨架或者在分子筛表面羟基位上锚定,Ti原子处于分子筛骨架中和层外表面上。

2.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,步骤(1)所述的溶胀剂为有机阳离子季铵盐水溶液或有机阳离子季胺碱水溶液或其混合物。

3.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,所述的有机阳离子季铵盐为烷基三甲基铵盐型、二烷基二甲基铵盐型或烷基二甲基苄基铵盐型。

4.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,所述的有机阳离子季铵盐为烷基三甲基卤化铵,四烷基卤化铵、双辛烷基二甲基卤化铵、双壬烷基二甲基卤化铵、单辛烷基二甲基卤化铵、单壬烷基二甲基卤化铵、四烷基硫酸氢铵、四烷基醋酸铵、双烷基二甲基卤化铵、甲基三烷基卤化铵、二乙基乙醇基卤化铵或三烷基甲基卤化铵。

5.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,所述的有机阳离子季胺碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、或苄基三乙基氢氧化铵的水溶液,四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵或苄基三乙基氢氧化铵的甲醇溶液。

6.如权利要求2所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,步骤(1)所述的溶胀过程中,所述步骤(1)所述的溶胀剂为有机阳离子季铵盐水溶液和有机阳离子季胺碱水溶液的混合物,其中有机阳离子季铵盐、有机阳离子季胺碱和水的相对重量比为1∶(1 50)∶(50 500);按上述方案,步骤(1)所述的溶胀过程的控制温度为90~ ~ ~

100 ℃,溶胀反应时间为15 24 h。

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7.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,步骤(2)所述的对已溶胀的MWW高硅分子筛采用超声波震荡处理条件为pH值8‑14,处理温度为20‑100 ℃,处理时间为 10min ‑ 5h。

8.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,步骤(3)中加入的酸性溶液为0.1‑10 mol/L盐酸、硝酸、磷酸、醋酸及其盐溶液中的一种或多种;处理温度为20‑80 ℃,处理时间为 10min ‑ 5h,处理过程中液体和固体按照重量比为1:(5 100)混合。

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9.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:上述方案中,步骤(7)所述醇解时间为1 20 h;步骤(7)所述焙烧的温度为450 650℃;时间为3 18 h。

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10.如权利要求1所述的剥离的单层结构含钛分子筛的制备方法,其特征在于:按上述方案,所述前驱体的制备是采用有机模板剂的水热合成法。

11.一种剥离的单层结构含钛分子筛,其特征在于:所述的剥离的单层结构含钛分子筛是由权利要求1‑10所述的任一方法制备而成。