1.一种氨基亚胺铱配合物,分子结构式为:
;
R1选自氢、芳基、烷基、环烷基和卤素中的一种;R2、R3、R5、R6、R7、R8、R10、R11可分别或者同时为氢、C1-C6烷基、卤素或卤代C1-C6烷基,R4和R9彼此独立地是氢、C1-C6烷基、卤素、卤代C1-- - - -C6烷基、硝基,C1-C6烷氧基,N,N-二(C1-C6烷基)氨基或三氟甲基;X选自Cl、PF6、BF4 、BPh4 、SbF6-、 中的一种。
2.根据权利要求1所述的氨基亚胺铱配合物,其特征在于,所述芳基上的取代基为C1~C12的烷基。
3.根据权利要求1所述的氨基亚胺铱配合物,其特征在于,分子式为:
4.一种权利要求1-3任一项所述的氨基亚胺铱配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在加入铱二聚体、甲醇和AX条件下,α-酮-β-二亚胺配体发生异构化并与金属铱配位,形成含取代基的环戊二烯环和N^N两齿螯合配体与金属铱配位的五配位铱配合物;所述的AX为NaX、KX、AgX或NH4X。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将铱二聚体,α-酮-β-二亚胺配体中加入CH3OH,加热回流,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入AX,搅拌,析出沉淀,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用CH2Cl2将滤饼溶解,加入正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,铱二聚体、α-酮-β-二亚胺配体、CH3OH、AX的摩尔比为1:2:2:2。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述五个配合物1-5的合成方法采用以下步骤:
配合物1:将式(Ⅱ)中R1为甲基的铱二聚体159.3 mg,173.1 mg (2E,4E)-2,4-双((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)戊烷-3-酮置于50 mL 希莱克瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入30 mL CH3OH,加热回流24 h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入182.6 mg NH4PF6,277 K下搅拌1 h,有酒红色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10 mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20 mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物;
配合物2:将式(Ⅱ)中R1 为苯基的铱二聚体184.2 mg,173.1 mg (2E,4E)-2,4-双((2,
6-二异丙基苯基)亚氨基)戊烷-3-酮置于50 mL 希莱克瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入30 mL CH3OH,加热回流24 h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入182.6 mg NH4PF6,277 K下搅拌1 h,有酒红色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10 mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20 mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物;
配合物3:将式(Ⅱ)中R1 为联苯基的铱二聚体214.6 mg,173.1 mg (2E,4E)-2,4-双((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)戊烷-3-酮置于50 mL 希莱克瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入20 mL CH3OH, 20 mL CHCl3,加热回流24 h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入182.6 mg NH4PF6,277 K下搅拌1 h,有酒红色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10 mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20 mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物;
配合物4:将式(Ⅱ)中R1 为环己基的铱二聚体186.6 mg,173.1 mg (2E,4E)-2,4-双((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)戊烷-3-酮置于50 mL 希莱克瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入30 mL CH3OH,448 K下加热回流24 h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入182.6 mg NH4PF6,277 K下搅拌1 h,有酒红色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10 mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20 mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物;
配合物5:将式(Ⅱ)中R1 为苯甲基的铱二聚体189.8 mg,173.1 mg (2E,4E)-2,4-双((2,6-二异丙基苯基)亚氨基)戊烷-3-酮置于50 mL 希莱克瓶中,密封好,抽真空通氮气3次,最后一次至瓶内压力为正压,用针头加入30 mL CH3OH,448 K下加热回流24 h,将溶液倒入圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪将溶剂的量旋至一半,加入182.6 mg NH4PF6,277 K下搅拌1 h,有酒红色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用10 mL CH2Cl2将滤饼溶解于试剂瓶中,沿瓶壁缓慢加入20 mL正己烷,使分层,用扩散法重结晶,得到酒红色固体产物。
8.一种权利要求1-3之一所述的氨基亚胺铱配合物在制备抗癌药物中的应用。
9.一种权利要求1-3之一所述的氨基亚胺铱配合物在制备抗肺癌、宫颈癌或肝癌药物中的应用。