1.一种制备贻贝仿生高分子粘附材料的方法,所述方法以氧化淀粉溶液和硼砂溶液改性后的聚乙烯醇作为贻贝仿生粘附材料的高分子载体,使用盐酸多巴胺对该高分子载体进行二次改性;
其中,所述氧化淀粉溶液通过如下步骤制备:将可溶性淀粉完全溶解于蒸馏水中,缓慢加入NaClO溶液反应,反应过程中滴加NaOH溶液调节pH,即得氧化淀粉溶液;
其中,所述氧化淀粉溶液和硼砂溶液的体积比为3 10:0.1 1;所述硼砂溶液为3 20%的~ ~ ~
硼砂溶液;
其中所述高分子载体通过如下步骤制备:(i)PVA的溶胀和溶解;(ii)将过硫酸钾(K2S2O8)加入步骤(i)的溶液中反应;(iii)将氧化淀粉溶液加入步骤(ii)的溶液中反应;
(iv)将无水亚硫酸钠加入步骤(iii)的溶液中反应;(v)将硼砂水溶液加入步骤(iv)的溶液中反应;(vi)步骤(v)反应完毕后加入NaOH溶液调节pH为6‑7;随后升温后冷却,得水溶性高分子载体;
其中,所述用盐酸多巴胺对该高分子载体进行二次改性的高分子黏附材料通过如下步骤制备:所述方法包括加热搅拌条件下将盐酸多巴胺加入氧化淀粉溶液和硼砂溶液改性后的聚乙烯醇中,然后使用10%NaOH溶液调节pH至6 7,反应后即得高分子黏附材料;所述盐酸~
多巴胺的加入量与高分子载体的质量体积比1.3 1.5。
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2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液和硼砂溶液的体积比为
4 5:0.15 0.45。
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3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液和硼砂溶液的体积比为
4.5 5:0.15 0.3。
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4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液和硼砂溶液的体积比为
15:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硼砂溶液为10%的硼砂溶液。
6.根据权利要求1中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与蒸馏水的质量体积比为2 5:5 10。
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7.根据权利要求6中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与蒸馏水的质量体积比为2.7 3:5 10。
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8.根据权利要求7中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与蒸馏水的质量体积比为2.7:5。
9.根据权利要求1中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述NaClO溶液的有效氯>10%。
10.根据权利要求1中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与NaClO溶液的质量体积比为20 50:5 20。
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11.根据权利要求10中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与NaClO溶液的质量体积比为27 30:9 11。
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12.根据权利要求11中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与NaClO溶液的质量体积比为27:9 10。
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13.根据权利要求12中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,所述可溶性淀粉与NaClO溶液的质量体积比为3:1。
14.根据权利要求1中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中,使用10%的NaOH溶液调节pH至7 9。
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15.根据权利要求14中所述方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液的制备中使用10%的NaOH溶液调节pH至8 9。
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16.根据权利要求1‑14任一项所述的方法,其特征在于,所述氧化淀粉溶液通过如下步骤制备:称取可溶性淀粉,加至蒸馏水中,于30 50℃下搅拌加热回流,待可溶性淀粉完全溶~
解后,反应30 70min,缓慢加入NaClO溶液,反应5 15min后开始滴加10% NaOH溶液调节pH至~ ~
7 9,再升温至40 50℃反应30 45 min后,即得氧化淀粉溶液。
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17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,可溶性淀粉,加至蒸馏水中,于30℃下搅拌加热回流。
18.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,可溶性淀粉完全溶解后,反应66min。
19.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,缓慢加入NaClO溶液,反应13min后开始滴加10% NaOH溶液调节pH至7 9。
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20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,滴加10% NaOH溶液调节pH至9。
21.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,滴加10% NaOH溶液调节pH至7 9,再升温~
至40℃反应45min后,即得氧化淀粉溶液。
22.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,所述PVA与过硫酸钾的用量质量比为2 5:0.3 0.8。
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23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,所述PVA与过硫酸钾的用量质量比为3 4:0.4 0.6。
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24.根据权利要求23所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,所述过硫酸钾与无水亚硫酸钠的用量质量比为3 8:3 8。
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25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,所述过硫酸钾与无水亚硫酸钠的用量质量比为4 6:3 5。
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26.根据权利要求25所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,所述过硫酸钾与无水亚硫酸钠的用量质量比为5 6:3 4。
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27.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述高分子载体的制备中,使用10%的NaOH溶液调节pH至6 7。
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28.根据权利要求1、22‑27任一项所述的方法,其特征在于,所述高分子载体通过如下步骤制备:称取PVA,加至蒸馏水于室温下搅拌溶胀;做好保温措施,溶胀充分后升温加热至
80 95℃至PVA完全溶解;待体系降温至50℃以下时,加入回流装置,在50℃进行加热搅拌回~
流,称取过硫酸钾于体系中,氧化反应40 60 min;量取氧化淀粉溶液,分三次加至体系中,~
反应50 80min;再加入无水亚硫酸钠,还原多余氧化剂,反应10 30min;量取适量10%硼砂水~ ~
溶液于体系中,改性20 50min;最后滴加10%氢氧化钠溶液调节pH至6 7,开始升温至体系为~ ~
70 90℃保持5 15min后冷却装瓶,即得高分子载体。
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29.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,称取PVA,加至蒸馏水于室温下搅拌溶胀;做好保温措施,溶胀充分后升温加热至95℃至PVA完全溶解。
30.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,称取过硫酸钾于体系中,氧化反应
50min。
31.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,量取氧化淀粉溶液,分三次加至体系中,反应70 min;再加入无水亚硫酸钠。
32.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,加入无水亚硫酸钠,还原多余氧化剂,反应25 min。
33.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,量取适量10%硼砂水溶液于体系中,改性
40 min。
34.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,滴加10%氢氧化钠溶液调节pH至6。
35.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,滴加10%氢氧化钠溶液调节pH至6 7,开~
始升温至体系为85℃保持5 15min。
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36.根据权利要求28所述的方法,其特征在于,滴加10%氢氧化钠溶液调节pH至6 7,开~
始升温至体系为70 90℃保持5 min后冷却装瓶,即得高分子载体。
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37.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述盐酸多巴胺对高分子载体进行二次改性制备高分子黏附材料中,所述反应时间为1‑18小时。
38.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述盐酸多巴胺对高分子载体进行二次改性制备高分子黏附材料中,所述反应温度为50 60℃。
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39.根据权利要求38所述的方法,其特征在于,所述盐酸多巴胺对高分子载体进行二次改性制备高分子黏附材料中,所述反应温度为60℃。
40.权利要求1至39中任一项所述的方法制备得到的高分子黏附材料。
41.权利要求40所述高分子黏附材料作为胶黏剂的应用。