1.一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料,其特征在于:其结构式如下:
其中,D为电子供体单元,A为电子受体单元。
2.根据权利要求1所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料,其特征在于:电子供体单元包括:吩噻嗪类基团、吩噁嗪类基团、吖啶类基团、咔唑类基团或三苯基氨基类基团;电子受体单元包括:4-三氟甲基苯基基团、羰基类基团、磺酰基类基团、酮类基团、氰基类基团、氮杂环类基团或嗪类基团;其中,吩噻嗪类基团包括:
吩噁嗪类基团包括:
吖啶类基团包括:
咔唑类基团包括:
三苯基氨基类基团包括:
羰基类基团包括:
磺酰基类基团包括:
酮类基团包括:
氰基类基团包括:
氮杂环类基团包括:
嗪类基团包括:
3.一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:在惰性气体氛围下,将电子供体化合物和电子受体化合物在催化剂与溶剂存在下,先在室温反应20~30分钟,再滴加碳酸钾溶液,75~90℃反应8~24小时,分离纯化产物得到基于萘的D-π-A型有机荧光材料;其中电子供体化合物和电子受体化合物的摩尔比为1:(1~3)。
4.根据权利要求3所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:电子供体化合物采用以下步骤制得:(101)在惰性气体氛围下,电子供体单元原料a与联硼酸频那醇酯、醋酸钾以及催化剂加入溶剂中,进行硼酸酯化反应,反应结束后分离纯化产物得到化合物b;其中,电子供体单元原料a、联硼酸频那醇酯和醋酸钾的摩尔比为1:(2~4):3;
(102)在惰性气体氛围下,化合物b与1,8-二溴萘在催化剂与溶剂存在下,进行Suzuki偶联反应,反应结束后分离纯化产物得到化合物c;其中,1,8-二溴萘和化合物b的摩尔比为
1:(0.6~0.8);
(103)在惰性气体氛围下,化合物c与联硼酸频那醇酯、醋酸钾以及催化剂加入溶剂中,进行硼酸酯化反应,反应结束后分离纯化产物得到电子供体化合物;其中,化合物c、联硼酸频那醇酯和醋酸钾的摩尔比为1:(2~4):3。
5.根据权利要求4所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:电子供体单元原料a包括10-(4-溴苯基)-10H-吩噻嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二甲基-
10H-吩噻嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二叔丁基-10H-吩噻嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二甲氧基-
10H-吩噻嗪、10-(4-溴苯基)-吩噁嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二甲基-10H-吩噁嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二叔丁基-10H-吩噁嗪、10-(4-溴苯基)-3,7-二甲氧基-10H-吩噁嗪、10-(4-溴苯基)-9,10-二氢吖啶、10-(4-溴苯基)-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、5-(4-溴苯基)-7,7,
13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-吲哚[1,2-b]吖啶、5-(4-溴苯基)-13,13-二甲基-11-苯基-
11,13-二氢-5H-吲哚[2,3-b]吖啶、10-(4-溴苯基)-9,9-二甲基-N2,N2,N7,N7-四苯基-9,
10-二氢吖啶-2,7-二胺、9-(4-溴苯基)咔唑、9-(4-溴苯基)-3,6-二甲基-9H-咔唑、9-(4-溴苯基)-3,6-二叔丁基-9H-咔唑、9-(4-溴苯基)-3,6-二甲氧基-9H-咔唑、9-(4-溴苯基)-1,
3,6,8-四甲基-9H-咔唑、5-(4-溴苯基)-12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、9-(4-溴苯基)-9H-3,9'-比咔唑、5-(4-溴苯基)-5H-苯并呋喃[3,2-c]咔唑、9-(4-溴苯基)-N,N-二苯基-9H-咔唑-3-胺、5-(4-溴苯基)-5H-苯并[4,5]噻吩并[3,2-c]咔唑、9'-(4-溴苯基)-9H-
3 3 6 6
9,3',6',9'-三咔唑、9-(4-溴苯基)-N ,N ,N ,N -四苯基-9H-咔唑-3,6-二胺、4-溴三苯胺、
4-溴-N,N-二(4-(叔丁基)苯基)苯胺、N1-(4-溴苯基)-N1-(4-(二苯胺)苯基)-N4,N4-二苯基苯-1,4-二胺或5-(4-溴苯基)-10,10-二苯基-5,10-二氢二苯并[b,e][1,4]氮杂西林。
6.根据权利要求4所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:步骤(101)和步骤(103)中,电子供体单元原料a或化合物c和催化剂的摩尔比均为1:(0.2~1),催化剂均采用摩尔比为1:1的醋酸钯和2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯的混合物;溶剂均采用1,4-二氧六环;硼酸酯化反应均是在90~101℃反应8~12小时;
步骤(102)中,1,8-二溴萘和催化剂的摩尔比为1:(0.03~0.08);催化剂采用四(三苯基膦)钯;溶剂采用四氢呋喃;Suzuki偶联反应是先在室温反应20~30分钟,再滴加碳酸钾溶液,75~90℃反应8~24小时。
7.根据权利要求4所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:电子供体化合物采用化合物c,电子受体化合物采用4-三氟甲基苯硼酸、4-氰基苯硼酸或4–甲酰苯硼酸;溶剂采用四氢呋喃或甲苯和乙醇的混合物。
8.根据权利要求3所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:电子受体化合物包括4-溴苯乙酮、3-溴-9H-噻吩-9-10,10-二氧化碳、3-溴-9,9-二甲基-9H-巯基嘌呤10,10-二氧化碳、1-溴-4-(苯磺酰)苯、2-溴蒽-9,10-二酮、2-溴-10,10-二甲基蒽-9(10H)-1、(4-溴苯基)(苯基)甲酮、3-溴茴香腈、2-溴对苯二甲腈、2-溴苯-1,3,5-三甲腈、9-氯-9H-芴-2,7-二甲腈、4-溴吡啶-3,5-二甲腈、2-溴吡啶-3,5-二甲腈、五溴二苯腈、3-溴邻苯二腈、2-溴苯并噻唑、2-溴代苯[1,2-d:4,5-d']双(噻唑)、1-溴-1H-苯并[d]咪唑、4-(4-溴苯基)-4H-1,2,4-三唑、3-溴-4H-1,2,4-三唑、2-溴-1,3,4-噻二唑、2-溴-1,3,
4-恶二唑、2-溴苯并[d]恶唑、2-溴苯并[1,2-d:4,5-d']双(恶唑)、2-溴苯并[1,2-d:5,4-d']双(恶唑)、5-溴-5H-环[1,2-b:5,4-b']双吡啶、2-溴嘧啶、2-(4-溴苯基)嘧啶、2-溴-1,
3,3a1,4,6,7,9-庚氮苯、6-溴喹啉、7-溴二苯并[f,h]喹恶啉或2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-
1,3,5-三嗪;
或者电子受体化合物采用以下步骤制得;
(2011)在惰性气体氛围下,噻蒽与液溴按摩尔比为1:(1~1.2)加入溶剂中进行溴化反应,反应结束得到化合物e;
(2012)在惰性气体氛围下,将化合物e氧化得到电子受体化合物;
或者电子受体化合物采用以下步骤制得;
(2021)在惰性气体氛围下,电子受体单元原料与液溴按摩尔比为1:(1~1.2)加入溶剂中进行溴化反应,反应结束得到电子受体化合物;
电子受体单元原料包括1,4-二(苯磺酰)苯、1,3-二(苯磺酰)苯、1,4-亚苯基双(苯甲酮)、1,3-亚苯基双(苯甲酰基甲酮)、吡嗪-2,3-二腈或二苯并[f,h]喹草胺-2,3-二腈。
9.根据权利要求8所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:步骤(2011)和步骤(2021)中,溶剂均采用乙酸;溴化反应均是在75~85℃反应5~6小时;步骤(2012)中,将化合物e先加入到含有乙酸的二氯甲烷中,然后滴加质量分数30%的过氧化氢溶液,在80~90℃氧化24~36小时得到化合物f,其中化合物e、过氧化氢溶液、乙酸和二氯甲烷的比为2.71mmol:(4~6)mL:(20~24)mL:10mL。
10.根据权利要求3所述的一种基于萘的D-π-A型有机荧光材料的制备方法,其特征在于:电子供体化合物和催化剂的摩尔比为1:(0.05~0.1);催化剂采用四(三苯基膦)钯。