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专利号: 2018101034592
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类大张力硫取代的四元五价磷衍生物,其特征在于,所述化合物的化学结构式为:其中,取代基R1、R2、R3、R5、R6为甲基;R4为氢;R7为异辛基、或对异辛基苯基。

2.合成权利要求1所述的大张力硫取代的四元五价磷衍生物的方法,其特征在于,所述方法包括以下合成路径:其中,取代基R1、R2、R3、R5、R6为甲基;R4为氢;R7为异辛基、或对异辛基苯基;

所述方法包括以下步骤:

(1)氮气保护下,在反应器中依次加入原料1,CH2Cl2,PCl3,AlCl3,搅拌使其溶解之后,降温至-5℃~5℃反应1-10h得到四元磷氯盐2;

(2)在氮气保护下继续向反应器内加水猝灭,加水猝灭过程持续15-25分钟,之后分离出有机相并用无水硫酸钠干燥,减压除去溶剂后得到白色晶体3;

(3)将白色晶体3置于反应瓶内用氮气保护,依次滴加甲苯,三乙胺和硫羟基化合物,继续于30-90℃下反应1-24h得到大张力氧取代的四元磷衍生物4,TLC监测,反应完毕后,降温至室温,抽滤出去反应体系中的固体,再滴加碳酸氢钠溶液进行猝灭,将有机相用水萃取两次并用无水硫酸钠干燥,减压除去溶剂后得到最终产物4。

3.根据权利要求2的方法,其特征在于:所述步骤(1)原料1、PCl3与AlCl3的投料摩尔比为1:0.1-2:0.1-2。

4.根据权利要求2的方法,其特征在于:所述步骤(2)四元磷氯盐2与H2O的投料摩尔比为

1:1-10。

5.根据权利要求2的方法,其特征在于:所述步骤(1)反应温度为0℃,反应时间3小时。

6.根据权利要求2的方法,其特征在于:所述步骤(3)白色晶体3、三乙胺与硫羟基化合物的投料质量比为1:0.1-6:0.1-2。

7.根据权利要求2的方法,其特征在于:所述步骤(3)反应温度为60℃,反应时间12小时,碳酸氢钠溶液质量分数为10%。

8.权利要求1所述的四元五价磷衍生物作为催化剂在催化分子内Wittig反应上的应用,其特征在于,大张力硫取代的四元五价磷衍生物催化分子内Wittig反应的步骤为:反应条件:

原料羰基溴代物1mmol,溶剂10ml,TMDS 3mmol,Ti(i-Pr)4 0.2mmol,磷化合物用0.3mmol,反应时间为12小时。