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专利号: 2018101029804
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种四环稠合磷化物的合成方法,其特征在于,所述四环稠合磷化物的化学结构式为:其中,取代基R1,R2,R3,R4为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、取代苯基或硝基、氰基、羰基、三氟甲基中的任意一种,取代基位置、个数以及共轭位置不固定,所述方法包括以下合成路径:所述方法包括以下步骤:

(1)在反应器中依次加入原料2,溶剂DMSO,K2CO3和邻叠氮苯胺1,将温度升至30-180℃反应6-48h,然后缓慢加水淬灭反应,并用二氯甲烷萃取出有机相并用无水硫酸钠干燥,减压除去溶剂后得到橙色固体3;

(2)将橙色固体3置于反应瓶内用甲苯溶解,加入三苯基膦,于室温下反应1-24h重结晶得到中间体4;

(3)将含醛或酮的羰基化合物用甲苯溶解,然后与中间体4混合,加热到30-130℃的环境下反应1-48h后,减压除去溶剂得粗中间体5,然后加入乙醇溶液,同时加入硼氢化钠,于室温下反应1-24h,然后将混合物用柱层析纯化,得到中间体6;

(4)将三氯化磷滴加至二氯甲烷中,降温至-60~-80℃,然后将中间体6溶解在二氯甲烷中,用注射器缓慢加至反应液中,再加入吡啶在此温度下搅拌1-24h,移至室温滤出白色沉淀,减压除去溶剂后加入乙醚溶液,在低温下重结晶析出白色晶体7。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤(1)化合物2与K2CO3和邻硝基苯胺

1的投料摩尔比为1:0.1-2:0.1-2;反应温度为120℃;反应时间为36h。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤(2)化合物3与三苯基膦的投料摩尔比为1:0.1-6;反应时间为12h。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤(3)化合物4与羰基化合物的投料摩尔比为1:0.1-4;反应温度为110℃;反应时间为24h。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤(3)中间体5与硼氢化钠的投料摩尔比为1:0.1-4;反应时间为12h。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤(4)化合物6与三氯化磷、吡啶的投料摩尔比为1:0.1-2:0.1-6;反应温度为-78℃;反应时间为12h。