1.一种金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,所述应用包括如下步骤:将金属有机骨架负载磷钨酸催化剂、酸性配体、双氧水及反应底物加入到反应器中,混合均匀后加热至60~110℃,搅拌反应2~24小时,反应结束后趁热抽滤,滤液在0℃下静置过夜,将析出的白色晶体抽滤、洗涤、干燥,即得己二酸产品,所述反应底物为环己醇或环己酮;
所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂包括载体及负载于载体上的活性组分:其中,所述载体为金属有机骨架,所述活性组分为磷钨酸。
2.根据权利要求1所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,所述酸性配体为草酸、磷酸和柠檬酸中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂与反应底物的质量比为0.01~0.60:1,酸性配体、双氧水与反应底物的摩尔比为0~1:3~12:1,所述酸性配体用量不为0。
4.根据权利要求1所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,所述金属有机骨架与磷钨酸的质量比为1.5~9:1。
5.根据权利要求1所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂的制备方法为:方法A:将金属有机骨架分散于疏水溶剂中得分散液,在快速搅拌下向分散液中逐滴加入磷钨酸水溶液,继续搅拌1~10小时,抽滤,所得固体在100~150℃下真空干燥6~12小时,即得金属有机骨架负载磷钨酸催化剂;
方法B:将有机配体、锆金属源、N,N-二甲基甲酰胺、磷钨酸混合并超声5~30分钟,在
100~150℃下保持12~48小时,冷却至室温,离心分离,沉降固体用N,N-二甲基甲酰胺和甲醇依次洗涤,最后在150~180℃下真空干燥12~24小时,即得金属有机骨架负载磷钨酸催化剂。
6.根据权利要求5所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,方法A中,所述疏水溶剂为正己烷或正庚烷。
7.根据权利要求5所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,方法A中,所述金属有机骨架为UiO-66系列材料。
8.根据权利要求5所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于,方法B中所述有机配体为对苯二甲酸、含氨基的对苯二甲酸、含硝基的对苯二甲酸、含羧基的对苯二甲酸、含溴的对苯二甲酸和含氯的对苯二甲酸中的一种或几种;所述锆金属源为氯化锆或硝酸氧锆。
9.根据权利要求5所述金属有机骨架负载磷钨酸催化剂催化合成己二酸的应用,其特征在于方法B中所述N,N-二甲基甲酰胺、磷钨酸、有机配体、锆金属源的摩尔比为75~225:
0.01~0.06:0.5~2:1。