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专利号: 2017114031738
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式6所示的化合物:

2.用于制备如权利要求1所述的6所示的化合物的中间体,结构如式5所示:。

3.一种如权利要求1所述的式6所示化合物的制备方法,其特征在于所述方法按如下步骤进行:(a)式1所示的化合物首先与三苯基膦反应制得叶立德盐,再在碱性条件下与式2所示的苯甲醛类化合物通过wittig反应即得式3所示的化合物;

(b)式3所示的化合物在铜盐和碱性条件下环合即得式4所示的化合物;

(c)式4所示的化合物在醋酸钯、三苯基膦、三乙胺及碱性条件作用下,通过Heck反应导入丙烯酸甲酯基团即得式5所示的化合物;

(d)式5所示的化合物在碱性条件下水解即得式6所示的化合物;

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤(a)~(d)按如下方法进行:(a)将式1所示的化合物和三苯基膦溶于有机溶剂A中,回流下反应2~10h,过滤所得固体再溶于有机溶剂B中,加入碱性物质A及式2所示的化合物,在-20~10℃条件下反应1~

8h,所得反应液A经后处理得到式3所示的化合物;所述式1所示的化合物、三苯基膦、式2所示的化合物及碱性物质A的物质的量之比为:1:1.0~2.0:0.8~1.5:1~1.5;

(b)将式3所示的化合物溶于有机溶剂C中,依次加入铜盐和碱性物质B,于室温至120℃之间搅拌5~20h,将所得反应液B经后处理得到式4所示的化合物;所述式3所示的化合物、铜盐和碱性物质B的量之比为:1:0.1~2.0:1.0~2.0;

(c)将式4所示的化合物溶于有机溶剂D中,依次加入丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C及三苯基膦,在催化剂醋酸钯的作用下,在氮气保护下,于室温至150℃之间反应3~20小时,所得反应液C经后处理得到式5所示的化合物;所述式4所示的化合物、丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C、三苯基膦及醋酸钯的物质的量之比为1:1~5:1~5:1~5:0.2~0.5:0.1~0.5;

(d)将式5所示的化合物溶于有机溶剂E中,加入碱性物质D,室温下反应2~10小时,所得反应液D经后处理得到式6所示的化合物;所述式5所示的化合物与碱性物质D的物质的量之比为1:1~5。

5.如权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(b)中所述的铜盐为碘化亚铜。

6.如权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(a)中所述碱性物质A为丁基锂;步骤(b)中所述碱性物质B为K2CO3;步骤(c)中所述碱性物质C为K2CO3或K3PO4;步骤(d)中所述碱性物质D为NaOH或LiOH。

7.如权利要求4~6之一所述的方法,其特征在于:

步骤(a)中所述有机溶剂A为甲苯;所述有机溶剂B为四氢呋喃;步骤(a)中所述有机溶剂A的加入量以式1所示的化合物的物质的量计为5~10mL/mmol;所述有机溶剂B的加入量以式1所示的化合物的物质的量计为5~10mL/mmol;

步骤(b)中所述有机溶剂C为吡啶;步骤(b)中所述有机溶剂C的加入量以式(3)所示的化合物的物质的量计为5~10mL/mmol;

步骤(c)中所述有机溶剂D为1,4-二氧六环或DMF;步骤(c)中所述有机溶剂D的加入量以式4所示的化合物的物质的量计为5~10mL/mmol;

步骤(d)中所述有机溶剂E为甲醇或DMF;步骤(d)中所述有机溶剂E 的加入量以式5所示的化合物的物质的量计为5~10mL/mmol。

8.如权利要求4~6之一所述的方法,其特征在于:

步骤(a)中所述反应液A后处理方法为:反应结束后,向反应液A中加入水,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,用无水硫酸钠干燥有机相,经过滤,浓缩得粗品,重结晶得式3所示的化合物;

步骤(b)中反应液B的后处理方法为:反应结束后,向反应液B中加入水,用二氯甲烷萃取,合并有机相,用饱和食盐水进行洗涤,再用无水硫酸钠干燥,经过滤,浓缩得粗品,重结晶得到式4所示的化合物;

步骤(c)中所述反应液C的后处理方法为:反应结束后,向反应液C中加入水,用二氯甲烷萃取,合并有机相,用饱和食盐水洗涤,经过滤,浓缩得粗品,重结晶得到式5所示的化合物;

步骤(d)中所述反应液D的后处理方法为:向反应液D中加入水,用1N盐酸调节pH 为2,经过滤,重结晶得到式6所示的化合物。

9.如权利要求1所述的式6所示的化合物在制备式7所示的(E)-3-(4,7,8-三羟基二苯并[b,f]噁庚英环-2)-丙烯酸的应用。

10.如权利要求9所述的应用,其特征在于所述应用为:

将式6所示的化合物溶于有机溶剂F中,加入三溴化硼,在0℃~室温之间反应0.5~10小时,反应液E经后处理得到式7所示的的化合物;式6所示的化合物与三溴化硼的物质的量之比为1:1.0~10。