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专利号: 2013104252539
申请人: 武汉工程大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-11-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种2,1,3-苯并噻二唑并二噻吩衍生溴代物,其特征在于所述衍生溴代物为

5,8-双(5-溴-4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑,其结构式为:其中,R为氢原子或未取代的C1-20的烷基。

2.权利要求1所述衍生溴代物的合成方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)5,8-二溴二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的制备:

将二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑溶于溶剂中,向其中滴加溴的氯仿溶液,加热至60~70℃,回流10~15h,再冷却到室温,对反应液进行分离纯化后,得5,8-二溴二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑;所述二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑和溴的摩尔比为1:3~1:5;

(2)5,8-双(4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的制备:在氮气保护下,将5,8-二溴二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑、三丁基(4-烷基噻吩-2-基)锡、二甲基甲酰胺、及四(三苯基膦)钯的混合物加热升温至155~165℃,回流40~60h,再冷却至室温,对反应液进行分离纯化后,得5,8-双(4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑;所述5,8-二溴二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑:三丁基(4-烷基噻吩-2-基)锡的摩尔比为1:2.2~1:2.8;

(3)5,8-双 (5-溴 -4-烷 基 噻 吩 -2-基 )噻 吩 并 [2',3':3,4,3',2':5,6] 苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的制备:室温下,向5,8-双(4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的四氢呋喃溶液中,加入NBS溴化试剂,搅拌10~15h后,对反应液进行分离纯化后,得5,8-双(5-溴-4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑;所述5,8-双(4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑:NBS溴化试剂的摩尔比为1:2.2~1:2.8。

3.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(1)所述溶剂为氯仿和乙酸的混合溶液,其中氯仿:乙酸的体积比为1:0.9~1:1.1。

4.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(1)所述的分离纯化为:向反应液滴加Na2S2O3水溶液,有机相用饱和NaHCO3洗涤,再用无水MgSO4干燥、过滤,用二甲基甲酰胺重结晶后,得5,8-二溴二噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑。

5.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(2)所述的分离纯化为:将反应液减压蒸馏除去溶剂,加入乙酸乙酯,并用水洗涤,随后用无水MgSO4干燥,柱层析分离,得5,8-双(4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑。

6.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(3)所述的分离纯化为:用NaHCO3和CH2Cl2萃取反应液,再用无水MgSO4干燥有机相,柱层析分离后,得5,8-双(5-溴-4-烷基噻吩-2-基)噻吩并[2',3':3,4,3',2':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑。