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专利号: 2013104252543
申请人: 武汉工程大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-11-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种2,1,3-苯并噻二唑并二噻吩衍生物,其特征在于所述衍生物为5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑,其结构式为:式中,R代表氢原子、取代或未取代的C1-20的烷基。

2.权利要求1所述衍生物的合成方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩的制备:取3-溴噻吩,加入乙醚,冷却至-78℃,滴加正丁基锂完后,-78℃保持0.25~0.5h,再升温至-55℃,加入氯化铜后,-55℃保持1~

2h,常温过夜,对反应液进行提纯处理后,得到5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩;

(2)2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮的制备:将1,2-二氯甲烷和草酰氯加入到5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩中,加热到40~45℃,回流4~6天,再一次加入草酰氯,继续回流4~6天,将反应液降至室温,进行提纯处理后,得到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮;

(3)2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的制备:将2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮、及碳酸钠加入到吡啶和乙醇的混合溶液中,加热至80~90℃,再滴加羟胺的乙醇溶液,加热回流4~6h,将反应液降至室温,进行提纯处理后,得到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟;

(4)2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺的制备:将二氯化锡溶于浓盐酸中,加入到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的乙醇溶液中,10~15min后加热至80~85℃,回流3~5h,将反应液降至室温,进行提纯处理后,得到2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺;

(5)5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的制备:将亚硫酰氯滴加到2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺、三乙胺和二氯甲烷的混合物中,常温下反应1~2h,再加热至40~50℃,回流5~6h,加水停止反应,对反应液进行提纯处理后,得到5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑。

3.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(1)所述3-溴噻吩:正丁基锂:氯化铜的摩尔数比为1:1:1~1:1.05:1.1。

4.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(2)所述5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩:草酰氯的摩尔数比为1:2.5~1:3;所述草酰氯分两次加入,第一次与第二次加入的质量相同。

5.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(3)所述吡啶和乙醇的体积比为1:4,所述2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮:羟胺:碳酸钠的摩尔数比为

1:1:1~1:1.2:1.5。

6.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(4)所述二氯化锡:2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的摩尔数比为8:1~12:1。

7.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(5)所述亚硫酰氯:2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺:三乙胺的摩尔数比为3:1:3。

8.根据权利要求2所述方法,其特征在于步骤(5)所述反应液的提纯处理为:将反应液搅拌0.5~1h,静置后分液,油层用饱和食盐水洗涤,并用无水MgSO4干燥,再用柱层析分离,干燥后即得到产物。