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专利号: 2008100176696
申请人: 西安近代化学研究所
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-10-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1、一种连续生产挂式四氢双环戊二烯的方法,它包括下述步骤:

(1)配制金属盐水溶液

按常规方法将二氯化钯配制成重量浓度为10%的二氯化钯水溶液,氯铂酸配制成 重量浓度为10%的氯铂酸水溶液,硝酸镍配制成重量浓度为30%的硝酸镍水溶液;

(2)制备负载型催化剂

将硅铝比为20~80的Hβ分子筛、硅铝比为3~6的稀土Y分子筛、硅铝比为10~ 40的超稳稀土Y分子筛、硅铝比为10~40的超稳Y分子筛、硅铝比为3~6的HY分 子筛、硅铝比为3~6氢型稀土Y分子筛中的任意一种分子筛,以及γ型三氧化二铝 或二氧化硅装入不同烧瓶中,在每个烧瓶中按每克载体加入重量浓度为10%的二氯化 钯水溶液或重量浓度为10%的氯铂酸水溶液或重量浓度为30%的硝酸镍水溶液,每克 载体加入量按下式计算: M = a 1 - a ÷ W ÷ A - - - ( 2 ) (2)式中M为每克载体加入的盐溶液重量,a为金属的负载量,W为金属盐中金属元 素的质量含量,A为盐溶液的重量浓度,搅拌4小时,用旋转蒸发仪,温度为75℃、真 空度为0.09MPa旋转蒸干,取出放入坩埚,将坩埚放入马弗炉,400~600℃空 气气氛中焙烧3~5小时,自然冷却后取出,压片,造粒,过40~60目筛,制备成负 载1%~5%钯或1%~5%铂或5%~20%镍的硅铝比为20~80的Hβ分子筛负载型催 化剂或硅铝比为3~6的稀土Y分子筛负载型催化剂或硅铝比为10~40的超稳稀土Y 分子筛负载型催化剂或硅铝比为10~40的超稳Y分子筛负载型催化剂或硅铝比为3~ 6的HY分子筛负载型催化剂或硅铝比为3~6氢型稀土Y分子筛负载型催化剂,以及 负载1%~5%钯或1%~5%铂或5%~30%镍的二氧化硅负载型催化剂或γ型三氧 化二铝负载型催化剂;

(3)催化剂活化

将步骤2制备的分子筛负载型催化剂中的任意一种装入评价装置下部固定床反 应器(9),再在催化剂评价装置的上部固定床反应器(8)装入步骤2制备的γ型 三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂中的任意一种,γ型三氧化二铝负 载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂与所制备的分子筛负载型催化剂的体积比为1∶ 1~5,打开氢气瓶(1)和氮气瓶(2),氢气和氮气在气体混合器(4)中混合,用 载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂与所制备的分子筛负载型催化剂的体积比为1∶ 1~5,打开氢气瓶(1)和氮气瓶(2),氢气和氮气在气体混合器(4)中混合,用 质量流量计(3)控制氢气与氮气的体积比为1∶0~9混合,混合气流速为100mL/min 先后输入到催化剂评价装置的上部固定床反应器(8)、下部固定床反应器(9)中,380~ 450℃还原4~10小时,放空尾气,关闭氢气瓶(1),上述催化剂活化完毕后,在氮 气气氛中降温至反应温度;

(4)催化反应

将双环戊二烯在储液罐(7)中用有机溶剂正己烷或正庚烷或石油醚或二甲苯或 甲苯或环己烷配成重量浓度为10%~50%的有机溶液,催化剂评价装置切换为氢气, 打开微量泵(6)将有机溶液输入到120℃的汽化器(5)中,氢气将有机溶液载入到 催化剂评价装置的上部固定床反应器(8)中,双环戊二烯与氢气的摩尔比为1∶2~ 15,反应压力为0.5~4MPa,催化剂评价装置的上部固定床反应器(8)的反应温度 为120~180℃,下部固定床反应器(9)的反应温度为140~220℃,有机溶液的体 积空速为0.5/h~15/h,进行反应,化学反应方程式如下:

进行第一步反应后得到桥式四氢双环戊二烯,桥式四氢双环戊二烯不经分离直接进行 异构化反应,反应后的气液混合物在冷凝器10中0℃冷凝,经气液分离器(11)进 行气液分离,制备成挂式四氢双环戊二烯粗品;

(5)分离提纯

将挂式四氢双环戊二烯粗品在蒸馏装置中进行蒸馏,收集185℃馏分,得到挂式 四氢双环戊二烯。

2、按照权利要求1所述的连续生产挂式四氢双环戊二烯的方法,其特征在于: 所说的催化剂活化工艺步骤(3)中,将步骤(2)制备的分子筛负载型催化剂中的任 意一种装入催化剂评价装置的下部固定床反应器(9),再在催化剂评价装置的上部 固定床反应器(8)装入步骤(2)制备的γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅 负载型催化剂中的任意一种,γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂 与所制备的分子筛负载型催化剂的体积比其中为1∶1~4,打开氢气瓶(1)和氮气 瓶(2),氢气和氮气在气体混合器(4)中混合,用质量流量计(3)控制氢气与 氮气的体积比其中为1∶1~7混合,混合气流速为100mL/min先后输入到催化剂 评价装置的上部固定床反应器(8)、下部固定床反应器(9)中,其中390~430℃还 原5~8小时,放空尾气,关闭氢气瓶(1),上述催化剂活化完毕后,在氮气气氛中降 温至反应温度;所说的催化反应工艺步骤(4)中,将双环戊二烯在储液罐(7)中用 有机溶剂正己烷或正庚烷或石油醚或二甲苯或甲苯或环己烷配成重量浓度其中为10 %~40%的有机溶液,双环戊二烯与氢气的摩尔比其中为1∶3~10,反应压力其中为1~ 3MPa,催化剂评价装置的上部固定床反应器(8)的反应温度其中为140~180℃, 下部固定床反应器(9)的反应温度其中为160~200℃,有机溶液的体积空速其中为 1/h~10/h,进行反应。

3、按照权利要求1所述的连续生产挂式四氢双环戊二烯的方法,其特征在于: 所说的催化剂活化工艺步骤(3)中,将步骤(2)制备的分子筛负载型催化剂中的任 意一种装入催化剂评价装置的下部固定床反应器(9),再在催化剂评价装置的上部 固定床反应器(8)装入步骤(2)制备的γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅 负载型催化剂中的任意一种,γ型三氧化二铝负载型催化剂或二氧化硅负载型催化剂 与所制备的分子筛负载型催化剂的体积比其中为1∶3,打开氢气瓶(1)和氮气瓶(2), 氢气和氮气在气体混合器(4)中混合,用质量流量计(3)控制氢气与氮气的体 积比其中为1∶5混合,混合气流速为100mL/min先后输入到催化剂评价装置的上部 固定床反应器(8)、下部固定床反应器(9)中,其中400℃还原5小时,放空尾气, 关闭氢气瓶(1),上述催化剂活化完毕后,在氮气气氛中降温至反应温度;所说的催 化反应工艺步骤(4)中,将双环戊二烯在储液罐(7)中用有机溶剂正己烷或正庚烷 或石油醚或二甲苯或甲苯或环己烷配成重量浓度其中为20%的有机溶液,双环戊二烯 与氢气的摩尔比其中为1∶5,反应压力其中为3MPa,催化剂评价装置的上部固定床 反应器(8)的反应温度其中为160℃,下部固定床反应器(9)的反应温度其中为190℃, 有机溶液的体积空速其中为5/h,进行反应。