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专利号: 2025100680643
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种氮掺杂二氧化钛负载Pd(OH)2催化剂在六苄基六氮杂异伍兹烷经两步氢解脱苄制备四乙酰基六氮杂异伍兹烷中的应用,其特征在于:所述氮掺杂二氧化钛负载Pd(OH)2催化剂的制备方法包括具体如下步骤:(1)氮掺杂二氧化钛载体的制备:将含钛有机物和无水乙醇混合,然后再加入一定量的含氮有机物,持续搅拌22‑24h,离心,在100‑120 ℃鼓风烘箱中干燥6‑8h;之后,研磨得到粉末;最后,将粉末置于马弗炉中于350℃煅烧2h,冷却至室温,得到氮掺杂二氧化钛载体,将此载体记作TiO2‑mN‑350‑2,其中,350代表煅烧温度,2代表煅烧时间,m代表掺杂的氮元素占钛元素的摩尔百分含量,m=1%‑5%,m根据投料比计算;所述含氮有机物为1,3,5‑三(4‑氨基苯基)苯;

(2)将PdCl2溶解于盐酸中,得到溶液A;

(3)在容器中加入步骤(1)制得的氮掺杂二氧化钛载体和去离子水,60‑70 ℃的水浴中搅拌10‑20min使其混合均匀;取步骤(2)制得的溶液A缓慢滴加至盛有混合物的容器中,继续搅拌5‑7h;然后使用碱性溶液将pH调节至> 10,继续搅拌1‑3 h,关闭加热后继续搅拌1‑3 h;最后,抽滤,所得样品经真空干燥,得到氮掺杂二氧化钛负载Pd(OH)2催化剂,使Pd的负载量=Pd的质量/(Pd的质量+氮掺杂二氧化钛载体的质量)×100%=10wt%,其中Pd的质量是指加入的溶液A中含有的Pd元素的质量。

2.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(1)中,所述含钛有机物为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的至少一种。

3.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(1)中,所述含钛有机物和无水乙醇的体积比为1:10‑30。

4.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(1)中,m=5%。

5.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(1)中,先将分散剂溶解在无水乙醇中,再加入含钛有机物,所述分散剂选自三乙氧基硅烷、硅醚、聚乙二醇、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵中的一种,所述分散剂与含钛有机物的投料的质量体积比为(1‑3)g:

10mL。

6.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(3)中,所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨水;所述真空干燥温度为80‑110℃,真空干燥时间为6‑12h。

7.如权利要求1‑6中任一项所述的应用,其特征在于:所述的六苄基六氮杂异伍兹烷经两步氢解脱苄制备四乙酰基六氮杂异伍兹烷具体按照如下步骤实施:第一步脱苄基:在反应釜中依次加入六苄基六氮杂异伍兹烷、N,N‑二甲基甲酰胺、溴苯或对溴甲苯、氮掺杂二氧化钛负载Pd(OH)2催化剂、乙酸酐,用氢气置换反应釜内空气,通入氢气,在0.4‑0.5MPa、25‑40℃的反应条件下反应20‑24h,HBIW氢解反应结束后将反应釜中的氢气排出,并进行抽滤,滤饼使用乙醇冲洗,在鼓风烘箱中100‑110 ℃干燥2‑3 h,得到含有目标产物四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷和催化剂的灰色固体;

第二步脱苄基:在反应釜中依次加入第一步脱苄基得到的灰色固体、乙酸、氮掺杂二氧化钛负载Pd(OH)2催化剂和水,用氢气置换反应釜内空气,通入氢气,在1.4‑1.5MPa、40‑60℃的反应条件下反应20‑24h,四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷氢解后所得产物为四乙酰基六氮杂异伍兹烷,溶于反应溶剂中,过滤催化剂后,滤液经蒸馏或精馏后即得四乙酰基六氮杂异伍兹烷。