1.一种C@SiO2负载Pt‑Cu双金属合金催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括如下步骤:(1)浸渍液的配置:氯化铂和硝酸铜分别用去离子水进行溶解,配得PtCl4的浓度为4.7‑
27.7mg/mL的贵金属浸渍液与Cu(NO3)2的浓度为3.9‑9 mg/mL的金属浸渍液;
(2)酚醛树脂聚合:将一定量的苯酚、甲醛以及Na2CO3加入到反应容器中,经缩聚反应得到胶状液体,即为酚醛树脂;
(3)第一次焙烧:将步骤(2)中所合成的酚醛树脂胶状液体放在石英舟中然后置于管式炉中,于30‑50mL/min的惰性气氛下,以2‑4℃/min的升温速率升温至600‑800℃,保持4‑6h即得到微球形状的酚醛树脂固体小球,再进行研磨、筛分作为碳源;
(4)催化剂前体的合成:将模板剂与1,3,5‑三甲苯溶解去离子水中,再加入一定量步骤(1)所配置的贵金属浸渍液与金属浸渍液;然后,向上述混合液中滴加一定量的氨水溶液以及正硅酸乙酯,接着再向上述混合液中加入步骤(3)中得到的碳源;然后室温搅拌反应一段时间,在整个体系搅拌的过程中,正硅酸乙酯与酚醛树脂小球颗粒发生共凝胶反应形成二氧化硅包裹酚醛树脂小球结构的C@SiO2复合载体,同时Pt、Cu金属纳米粒子嵌入二氧化硅层,形成了C@SiO2复合载体负载Pt‑Cu双金属催化剂前驱体;
(5)离心:步骤(4)中合成的催化剂前驱体混合液通过离心实现固液分离,得到糊状固体产物;
(6)干燥:将步骤(5)中所得到的糊状固体产物用去离子水进行洗涤,然后将离心后得到的糊状产物中加入一定量的去离子水使其均匀分散,并将其浸泡一定时间,然后再对其进行喷雾干燥,得到喷雾干燥后的催化剂前驱体;
(7)第二次焙烧:将步骤(6)得到的催化剂前驱体于30‑50mL/min的惰性气氛下,以2‑4℃/min的升温速率升温至800‑1000℃,保持5‑8h,得到焙烧产物;
(8)还原:将步骤(7)中焙烧得到的产物于30‑50mL/min的氢氩混合气下,以8‑10℃/min的升温速率升温至200‑400℃,保持2‑4h,得到C@SiO2负载Pt‑Cu双金属合金催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述苯酚、甲醛、Na2CO3的投料质量比为0.09‑0.26:0.18‑0.50:0.5‑1.5。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,反应温度为60‑80℃,搅拌速率为600‑1000r/min,缩聚反应时间为1‑3h。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述模板剂为CTAB、P123与F127中的一种。
5.如权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述模板剂、1,3,5‑三甲苯、去离子水、氨水、TEOS的投料比为0.5‑1.5g:1‑3mL:30‑50mL:1‑5mL:0.25‑0.80g,所述贵金属浸渍液和金属浸渍液的投料满足以下条件:使Pt金属的理论负载量为0.1‑0.7wt%,Cu金属的理论负载量为0.1‑0.3wt%,其中理论负载量=m金属/(m苯酚+m甲醛+m正硅酸乙酯)×100%,m金属是指贵金属浸渍液中含有的贵金属质量或金属浸渍液中含有的金属质量。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,在室温下的搅拌速率为600‑
1000r/min,搅拌反应时间为18‑24h。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(6)中,浸泡时间为1‑3h。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(6)中,喷雾干燥的参数设置为:雾3
化压力为0.25‑0.8Mpa, 空气流速为:3‑6m/h,蠕动泵流速为8‑16mL/min,进风温度为100‑
140℃。
9.一种根据权利要求1‑8之一所述制备方法制得的C@SiO2负载Pt‑Cu双金属合金催化剂。
10.如权利要求9所述的C@SiO2负载Pt‑Cu双金属合金催化剂在卤代硝基苯无溶剂加氢制备卤代苯胺反应中的应用。