1.一种铜负载共价有机框架催化剂的应用,其特征在于,使用Cu‑COFs催化剂填充的固定床反应器,“一锅法”催化取代炔烃、取代烷基溴化物以及叠氮化钠三组分CuAAC反应,取代炔烃、取代烷基溴化物以及叠氮化钠的摩尔比为1:1:1,添加剂为抗坏血酸钠,溶剂为甲醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醇或水中的任何一种或多种;所述固定床反应器的内径为
0.5cm‑2.0cm,长度为5cm‑20cm;反应器内的温度控制在40‑90℃;混合反应物料在固定床反应器内的停留时间为10‑120秒;反应过程中备压为0.1‑1.0MPa;
铜负载共价有机框架催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1)制备改性硅胶:将硅胶、(3‑氨丙基)三乙氧基硅烷加入溶剂A中搅拌混合,过滤得到改性硅胶;
2)COFs载体的制备:首先将步骤1)的改性硅胶、三醛基间苯三酚与二氧六环和均三甲苯的混合溶剂放在水热反应釜中搅拌反应,将4,4’‑联苯二胺溶解在二氧六环和均三甲苯的混合溶剂中,然后加入到上述溶液中,同时加入醋酸作为催化剂,最后密封置于恒温烘箱中反应,洗涤、干燥得到COFs载体;
3)Cu‑COFs的制备:将通过步骤2)制备得到的COFs载体与铜盐及溶剂B搅拌反应,经过过滤洗涤、干燥得到Cu‑COFs催化剂;
步骤1)中反应的温度为20‑30℃,反应时间为12‑24h;
步骤3)中COFs载体与铜盐的反应温度为40‑80℃,反应时间为12‑24h。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤1)中所述的硅胶与(3‑氨丙基)三乙氧基硅烷的比值为1g:0.2‑2mL,硅胶的规格为40‑60目、100‑200目、200‑300目或300‑400目,溶剂A为甲醇、乙醇或乙腈。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤2)中改性硅胶、三醛基间苯三酚与4,4’‑联苯二胺的质量之比为1:0.3‑1.5:0.3‑1.5,醋酸的加入量为6M浓度的醋酸0.1‑1mL。
4.如权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤2)中改性硅胶、三醛基间苯三酚与二氧六环和均三甲苯的混合溶剂放在水热反应釜中以10‑40℃,搅拌反应3‑6h。
5.如权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤2)中密封置于恒温烘箱中以100‑200℃,反应时间3‑5天。
6.如权利要求1所述的应用,其特征在于,步骤3)中铜盐为碘化亚铜、氯化亚铜、硫酸铜或醋酸铜,溶剂B为乙腈、乙醇或甲醇。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,步骤3)中COFs载体与铜盐的比例是171mg:
0.1‑0.5mmol。