1.智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,包括将超支化氮磷硅阻燃剂用于水性聚氨酯的预聚合中,所述的超支化氮磷硅阻燃剂的制备方法如下:(1)称取18 22份1,3,5‑三(2‑羟乙基)氰尿酸、30 35份异氰酸丙基三乙氧基硅烷、0.8~ ~ ~
1份催化剂二月桂酸二丁基锡和15 20份四氢呋喃,加入反应容器中,60 65℃搅拌反应2~ ~ ~
3h;向体系中加入硝酸,调节体系的pH值为4 5,向体系中加入3 5份的去离子水,60 65℃搅~ ~ ~拌反应2 3h,加入用10 12份四氢呋喃混合的40 45份的异氰脲酸三缩水甘油酯,60 70℃搅~ ~ ~ ~拌下反应2 3h,得到材料A;
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(2)加入0.03 0.05份磷酸化试剂与步骤(1)材料A 在70 80℃下搅拌反应2 3h,用抽滤~ ~ ~装置对反应物进行抽滤,将下层液体倒入旋转蒸发器,在60 65℃的条件下进行旋转蒸发15~
20min,放入60 65℃的烘箱中,烘干3 4h得到凝胶状的超支化氮磷硅阻燃剂。
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2.如权利要求1所述的智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的磷酸化试剂为五氯化磷、三氯化磷、苯基二氯磷的任意一种。
3.如权利要求1所述的智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的聚氨酯涂料制备方法如下:(1)原料预处理:对聚四氢呋喃醚二醇,聚丙二醇进行真空干燥18 24h;
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(2)预聚: 称取20 25份聚四氢呋喃醚二醇或聚丙二醇、6 9份的异氰酸酯加入烧瓶中,~ ~滴入0.1 0.3份二月桂酸二丁基锡,插入温度计,玻璃塞,搅拌桨,氮气管,升温至80 85℃,~ ~转速为200 250r/min,反应1 2h,将2 5份所述的超支化氮磷硅阻燃剂加入反应体系,80 85~ ~ ~ ~℃反应1 2h,得聚氨酯预聚体;
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(3)扩链:聚氨酯预聚体降温到58℃,加入1 2份 2,2‑二羟甲基丙酸,反应时间1 2h,再~ ~加入1 2份二硫化合物,60 80℃反应1 2h,再加入1 2份氢键试剂,60 80℃反应时间1h,再~ ~ ~ ~ ~加入香豆素衍生物0.5 1.5份,60 90℃反应1 2h,再加入螺吡喃0.02 0.04份、二乙醇单异~ ~ ~ ~丙醇胺0.01份、对甲苯磺酰胺0.01份,50℃下反应30min,降温至40 45℃,加入1 2份三乙~ ~胺,反应1 2h;
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(4)乳化:降至常温,加入60 65份水,转速为1800 2000r/min下搅拌反应0.5 1h,调节~ ~ ~体系pH到7 8,得到智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料;所述的氢键试剂为2‑氨基‑4~羟基‑6‑甲基嘧啶。
4.如权利要求3所述的智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的聚四氢呋喃醚二醇分子量为2000g/mol,所述的聚丙二醇分子量为2000g/mol。
5.如权利要求3所述的智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的异氰酸酯为IPDI、HDI、MDI的任意一种。
6.如权利要求3所述的智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的二硫化合物为2,2’‑二硫二乙醇、2,2‑二氨基二苯二硫醚的任意一种。
7. 如权利要求3所述智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的香豆素衍生物的制备方法为:在三口烧瓶中加入间苯二酚11.0 份、乙酰乙酸乙酯13 15份,对甲苯磺酸0.25 0.4份,220 r/min转速搅拌下加热至85 90℃,随着反应进行,~ ~ ~反应物由无色透明液体变成浅黄色液体,并逐渐变为黄色粘稠状物,反应2 h后停止加热,取下三口烧瓶,将瓶内混合物转移至布氏漏斗中进行抽滤,用冰水洗涤,得黄色固体粗产物,粗产物用67%乙醇进行重结晶,得白色针状晶体,真空干燥箱中烘干,得香豆素衍生物。
8.如权利要求3所述智能自修复性、阻燃、耐光水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,所述的螺吡喃的制备方法为:(1)1‑羟乙基‑2,3,3‑三甲基吲哚啉碘化物制备:取3.8份2,3,3‑三甲基‑3H‑吲哚与4.1
4.5份2‑碘乙醇于80℃下反应30 60min,反应过程中滴加无水乙醇10 15份,得晶体产物,~ ~ ~得1‑羟乙基‑2,3,3‑三甲基吲哚啉碘化物;
(2)取1.7份5‑硝基水杨醛,3份步骤(1)的1‑羟乙基‑2,3,3‑三甲基吲哚啉碘化物,以哌啶为催化剂,用15份无水乙醇溶解后在80℃下反应,反应10 12h,减压烘干,用三氯甲烷溶~解后进行柱层析后得到螺吡喃。