1.一种N‑N轴手性双吲哚类化合物,其特征在于,其化学结构式如式3所示:1
式3中,R选自氢、C1‑C2烷基、C1‑C2烷氧基、卤素中的一种;R选自氢、卤素、甲基、苯基中
2 3 4
的一种;R选自甲酯基、甲酰胺、苯基、膦氧基中的一种;R 选自氢、C1‑C2烷基中的一种;R 选自苯基、卤素取代的苯基、C1‑C2烷基取代的苯基、C1‑C2烷氧基取代的苯基、萘基、杂芳基中5
的一种;R选自C1‑C4烷基。
2.一种权利要求1所述的N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,具体步骤为:以式1化合物吲哚衍生烯胺与式2化合物2,3‑二酮酯衍生物作为反应原料加入到有机溶剂中,在手性磷酸的催化下以及脱水剂、六氟异丙醇存在的条件下,于60‑90℃条件下搅拌反应12‑48小时,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化即制得式3化合物;
其中,式1化合物吲哚衍生烯胺与式2化合物2,3‑二酮酯衍生物之间的摩尔比为2:(1‑
6),式1化合物吲哚衍生烯胺与手性磷酸的摩尔比为(1‑2):0.1;式1化合物吲哚衍生烯胺与六氟异丙醇的摩尔比为(1‑2):(0.5‑2);
所述式1化合物吲哚衍生烯胺的结构式为 式1中,R选自氢、C1‑C2烷基、
1 2
C1‑C2烷氧基、卤素中的一种;R选自氢、卤素、甲基、苯基中的一种;R选自甲酯基、甲酰胺、3
苯基、膦氧基中的一种;R选自氢、C1‑C2烷基中的一种;
4
所述式2化合物2,3‑二酮酯衍生物的结构式为 式2中,R选自苯基、卤素5
取代的苯基、C1‑C2烷基取代的苯基、C1‑C2烷氧基取代的苯基、萘基、杂芳基中的一种;R 选自C1‑C4烷基。
3.根据权利要求2所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述手性磷酸选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架衍生物、螺环骨架衍生物、联萘骨架磷酰胺衍生物中的一种;所述的联萘骨架衍生物为式4化合物,所述式4化合物的结构式为式中G选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的八氢联萘骨架衍生物为式5化合物,所述式5化合物的结构式为 式中G’选自4‑氯苯基、4‑苯基苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的螺环骨架衍生物为式6化合物,所述式6化合物的结构式为 式中G”选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的联萘骨架磷酰胺衍生物为式7化合物,所述式7化合物的结构式为
4.根据权利要求3所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述的手性磷酸为式5化合物,式中G’选自9‑菲基。
5.根据权利要求2或3所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述的有机溶剂选自乙腈、丙酮、乙酸乙酯、1,2‑二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃、氯仿、四氯化碳、1,2‑二溴乙烷、1,1,2,2‑四氯乙烷中的一种;所述的有机溶剂体积与式1化合物吲哚衍生烯胺的摩尔量的比例为(5‑20)mL:1mmol。
6.根据权利要求5所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述的有机溶剂为1,1,2,2‑四氯乙烷,所述的有机溶剂体积与式1化合物吲哚衍生烯胺的摩尔量的比例为5mL:1mmol。
7.根据权利要求2或3所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述的式1化合物吲哚衍生烯胺与式2化合物2,3‑二酮酯衍生物之间的摩尔比为1:2;所述的式1化合物吲哚衍生烯胺与六氟异丙醇的摩尔比为1:2。
8.根据权利要求2或3所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,反应温度为70℃,反应时间为48小时。
9.根据权利要求2所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述脱水剂选自 分子筛、 分子筛、 分子筛、硫酸镁、硫酸钠中的一种。
10.根据权利要求2或3所述的一种N‑N轴手性双吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为4:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。