1.一种提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述方法采用隔膜电解槽,以含1.0 1.6 mol/L 4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸的水溶液为阴极液,以含~碱金属氢氧化物的水溶液为阳极液,以银为阴极,以镍基材料为阳极进行电解反应,电解反应完成后,阴极液分离纯化,得到4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸;
所述阴极液按如下方法配制:碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液中加入4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸,在70‑90℃搅拌至变成澄清溶液;再将溶液降温至30 75 ℃,获得~澄清的阴极液。
2.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述碱金属氢氧化物为NaOH或KOH;碱金属碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
3.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液中,碱金属氢氧化物浓度为0.5 2 mol/~L,碱金属碳酸盐浓度为0.25~1 mol/L;所述碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液中碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐与4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸的物质的量之比为0.1 1:~
1。
4.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述阳极液中碱金属氢氧化物为NaOH或KOH,所述阳极液中碱金属氢氧化物浓度为0.5~
10 mol/L。
5.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述阴极为活化银网,所述银网活化方法为:以Nafion 117阳离子膜为隔膜的H型电解槽中,银网为工作电极;石墨为对电极;银/氯化银为参比电极;以0.5 mol/L NaCl+0.5 mol/L NaOH水溶液为工作电极液,以1.0 mol/L氢氧化钠水溶液为对电极液;控制工作电极液的温度为20 25 ℃,首先对银网施加0.3 A/dm²的阳极氧化电流直至电极电位到达+0.7 ~2
vs. SHE;然后改变电流方向,对银网施加0.3 A/dm 的阴极还原电流直至电极电位到达‑
0.4 vs. SHE;取出银电极,置于去离子水中,即为活化的银网。
6.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在2
于,所述电解反应的电流密度为2.2 20A/dm,反应温度为30 80℃。
~ ~
7.如权利要求6所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在2
于,电流控制方法为:电解反应开始阶段采用电流密度8 20 A/dm,中间阶段采用电流密度
2 2 ~
4.5 11.2 A/dm,结束阶段采用电流密度2.2 5.5A/dm。
~ ~
8.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,所述隔膜为阳离子交换膜或多孔性隔膜。
9.如权利要求1所述提高4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶甲酸电解合成效率的方法,其特征在于,阴极液分离纯化方法为:在85~90℃下用质量浓度36%浓盐酸将阴极液pH调到1,过夜自然冷却结晶;对析出晶体进行过滤、水洗、80℃下烘干处理,得到雪白色晶体,即为4‑氨基‑
3,6‑二氯吡啶甲酸。