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专利号: 2023100265745
申请人: 西南大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于制备过程为:在手性醛催化剂和碱存在的条件下,将α‑氨基酸酯与芳烃衍生物在溶剂中充分反应,经后处理得到芳基氨基酸酯;

其中,所述碱选自Cs2CO3、K2CO3、Na3PO4和K3PO4中任意一种;

反应温度T为10℃~100℃;

所述α‑氨基酸酯结构如式(I),

1

其中R选自H、C1~C7的烷基、含有芳基或烯基或醚键或亚磺酰基取代的C1~C5烷基、C1~C5脂肪酸酯基;

2 t i

其中R选自 Bu、Pr、Bn、Et或Me基团中的任意一种;

所述芳烃衍生物为 或结构如式(II)的化合物,

其中X为卤原子,

3 3

其中R 为H或苯环上X的邻位、间位或对位的取代基,R为取代基时个数为1~2个,选自甲基、甲氧基、取代或无取代的苯基、卤原子、硝基、氰基、三氟甲基、酯基;

得到的芳基氨基酸酯为

或结构如式(III)的化合物,

所述手性醛催化剂结构如式(IV),

2.根据权利要求1所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所1

述α‑氨基酸酯结构中,R选自H、C1~C6的链烷基、C3~C6环烷基取代的甲基或乙基、苯基或吲哚基取代的甲基或乙基、甲酸酯基或乙酸酯基、醚键或硫醚键取代的甲基或乙基、亚磺酰基取代的甲基或乙基、烯丙基。

3.根据权利要求1所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所

3 3

述芳烃衍生物中,当X为氟原子时,R 为H或苯环上X的邻位、间位或对位的取代基,R为取代3

基时个数为1~2个,R为取代基时选自甲基、甲氧基、取代或无取代的苯基、氟、氯、溴、碘;

3

当X为氯原子时,R 为苯环上X的间位或对位的取代基,选自硝基、氰基、三氟甲基、酯基中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所述芳烃衍生物为以下化合物中的任意一种:

5.根据权利要求1~4任意一项所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所述反应温度T为20℃≤T≤90℃。

6.根据权利要求1~4任意一项所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所述反应温度T为30℃≤T≤60℃。

7.根据权利要求1~4任意一项所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所述反应温度T或为30℃≤T<35℃,或35℃≤T<40℃,或40℃≤T<45℃,或45℃≤T<50℃,或50℃≤T<55℃,或55℃≤T≤60℃。

8.根据权利要求1~4任意一项所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:反应体系中,所述芳烃衍生物的浓度为0.025~0.2mol/L,所述芳烃衍生物与碱的物质的量之比为1:(1‑15)。

9.根据权利要求1所述的一种不对称催化制备α‑芳基氨基酸酯的方法,其特征在于:所述溶剂为均三甲苯、六氟苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氟苯、氯苯、甲醇、乙醚、四氢呋喃、丁醚中的一种,或能够互溶的两种或两种以上的混合。

10.一种α‑芳基氨基酸酯,其特征在于结构如式(III):1

其中R选自H、C1~C7的烷基、含有芳基或烯基或醚键或亚磺酰基取代的甲基或乙基、甲酸酯基或乙酸酯基,

2 t i

其中R选自 Bu、Pr、Bn、Et或Me基团中的任意一种;

3 3

其中R 为H或苯环上硝基的间位或对位的取代基,R 为取代基时个数为1~2个,选自甲基、甲氧基、取代或无取代的苯基、卤原子、硝基、氰基、三氟甲基、酯基。