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专利号: 2022117402389
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述方法为:将式(I)所示的化合物、式(II)所示的胺类化合物、金属催化剂、光催化剂、配体、氧化剂、混合加入有机溶剂中,在保护氛围下,10‑50℃下可见光照390‑470 nm光照2‑12小时,所得反应液经后处理,得到式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物;

1 2

式(I)、式(III)中,R选自萘基、2‑氯‑5‑溴苯基中的一种,R 选自甲基、氰基和4‑乙氧基

1 2

苯基中的一种;或者R与R以及二者之间的C连接成1‑[1,1‑二甲基‑6‑(2‑甲基丙‑2‑基)‑2,

3‑二氢‑1H‑茚‑4基]乙‑1‑酮;

3

式(II)、式(III)中,R 选自甲氧羰基、叔丁氧羰基、4‑甲基苯磺酰基、苄氧酰基中的一种,R4选自氢、甲基中的一种;

式(I)所示的化合物、式(II)所示的胺类化合物、金属催化剂、光催化剂、配体与氧化剂的物质的量之比为1:1.5:0.001~0.2:0.001~0.2:0.001~0.2:1~5;

所述的金属催化剂为铜系催化剂,选自碘化亚铜、氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、醋酸铜中的一种;

所述的光催化剂选自Ru(bpy)3Cl2·6H2O、Ir(ppy)3、[Ir{dF(CF3)ppy}2(dtbbpy)]PF6、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6、2,4,5,6‑四(9‑咔唑基)‑间苯二腈、酸性红、占吨酮、10‑甲基‑9‑均三甲苯基吖啶高氯酸盐中的一种;

所述的配体选自1,10‑菲罗啉、4,7‑二甲基‑1,10‑菲罗啉、4,7’‑二甲氧基‑1,10‑菲罗啉、4,7’‑二苯基‑1,10‑菲罗啉、4,4’‑二甲基联吡啶、联吡啶、2,2’‑二叔丁基‑2,2’‑二吡啶、四甲基丙二胺中的一种;

所述的氧化剂选自Selectfluor试剂、N‑氟代双苯磺酰胺中的一种。

2.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于:所述的反应为在20‑35℃条件下反应12小时。

3.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述的有机溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、1,2‑二氯乙烷、N‑甲基吡咯烷酮、六氟异丙醇中的一种或任意两种的混合。

4.如权利要求3所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述的有机溶剂选自乙腈。

5.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述有机溶剂的体积以式(I)所示的化合物的质量计为0.01‑0.1mL/mg。

6.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述后处理为:反应液用乙酸乙酯萃取,取有机相蒸馏脱除溶剂后,剩余物用200‑300目硅胶进行柱层析分离,并用体积比为1:1‑50的乙酸乙酯与石油醚的混合液为洗脱剂进行洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,将洗脱液蒸除溶剂并干燥,获得式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物。

7.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述式(I)所示的苄基化合物、式(II)所示的胺类化合物、金属催化剂、光催化剂、配体与氧化剂的物质的量之比为1:1.5:0.05~0.1:0.02~0.05:0.05~0.1:2~4。

8.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述金属催化剂为碘化亚铜。

9.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于所述的氧化剂为Selectfluor试剂。

10.如权利要求1所述的式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物制备方法,其特征在于式(III)所示的芳基取代的酰胺类化合物为下式之一: